Fe(Ⅱ)-THPS鞣法研究

采用碱滴定法对FeSO4-THPS(四羟甲基硫酸膦)溶液耐碱性进行表征,对比分析了THPS的存在对FeSO4溶液稳定性的影响,对FeSO4与THPS结合鞣的用量、鞣制时间、终点pH和鞣制温度对Ts的影响进行讨论,确定出最佳鞣制工艺条件.结果显示:FeSO4溶液和FeSO<4>+THPS混合溶液浊点分别为2.92和3.31,THPS的存在能有效提高FeSO4的耐碱能力和抗氧化能力.Fe-THPS结合鞣法最佳鞣制条件为:FeSO4和THPS用量分别为2%和2%,鞣制时间为2h,终点pH 5.0,温度40℃.最佳条件下鞣制绵羊皮收缩温度(Ts)能达到92.4℃.     

Fe(Ⅱ)-THPS鞣法研究(续)

将FeSO4-THPS结合鞣法与Cr鞣法和Fe(Ⅱ)鞣法进行对比,考察了它们鞣制绵羊皮后革坯的状态,测定和评估了复鞣加脂后成革的物理力学性能及感官特征,并对坯革的耐热老化性进行了测试.结果发现:Fe(Ⅱ)-THPS结合鞣制绵羊皮收缩温度(Ts)能达到92.4℃,且鞣后革坯丰满度和粒面紧实度优于Fe(Ⅱ)鞣,复鞣加脂后成革抗张强度8.456 MPa,撕裂强度22.985 N/ram,物理力学性能达到绵羊服装革的标准,粒面紧实,柔软度好,厚度均匀.Fe(Ⅱ)-THPS结合鞣革物理力学性能和感官性能比单独Fe(Ⅱ)鞣革好,耐热老化能力与Cr鞣革和Fe(Ⅱ)鞣革相当.热老化对成革撕裂强度影响最大.     

铁鞣新方法(续)

将铁鞣与铬鞣进行了优化结合,这种鞣制技术不仅可以加工出质量上乘的皮革制品,同时又可以满足废液中铬与铁的含量低于100mg/kg的标准。此工艺制造的皮革可耐沸水试验,阐述了其鞣制技术和鞣制机理。对铁鞣法在加工山羊绒面革和绵羊全粒面服装革中出现的问题进行了研究。用扫描电镜对鞣革的结构特性进行了研究,对成革的物理机械性能及染色特性也做了分析和阐述。     

朝花夕拾话铁鞣

本文侧重阐述铁鞣是一种完全没有鞣剂污染的鞣法，是无铬鞣制的较理想的方法之一。若与水烫脱毛一起应用于猪皮制革，是既无硫化物污染，又无铬污染的一种新工艺，且这些也均有工业化实践为基础。     

铁鞣新方法

将铁鞣与铬鞣进行了优化结合,这种鞣制技术不仅可以加工出质量上呈的皮革制品,同时又可以满足废液中铬与铁的含量低于100mg/kg的标准。此工艺制造的皮革可耐沸水试验,阐述了其鞣制技术和鞣制机理。对铁鞣法在加工山羊绒面革和绵羊全粒面服装革中出现的问题进行了研究。用扫描电镜对鞣革的结构特性进行了研究,对成革的物理机械性能及染色特性也做了分析和阐述。     

Fe(Ⅱ)多元结合鞣法研究

考察几种有机配体对Fe(Ⅱ)与THPS结合鞣影响,优选最佳配体进行鞣制。实验发现,Fe(Ⅱ)-THPS结合鞣,酒石酸钠作配体,可以使绵羊服装革成革收缩温度达90.3℃,老化后成革物性变化较小,符合行业标准。     

植物鞣剂-醛类化合物结合鞣法(Ⅰ)植物鞣剂-改性戊二醛结合鞣法

介绍了植物鞣剂与改性戊二醛结合鞣法,包括预处理方案的优化和改性戊二醛复鞣方案的优化.在试验基础上确定较优化的结合鞣条件为4%合成鞣剂DDS预鞣,10%的荆树皮栲胶鞣制,再用2%的改性戊二醛复鞣.复鞣的最佳条件为常温复鞣1h,再在40℃复鞣4h.在考虑整体工艺平衡的基础上,给出了较合理的荆树皮栲胶-改性戊二醛结合鞣生产山羊服装革参考工艺.     

葡萄糖还原铬鞣液循环使用液的色谱研究

本文采用离子交换色谱法和凝胶过滤色谱法对三种方案的葡萄糖还原铬鞣液浸酸铬循环废液进行了研究。结果表明：同一方案的循环过程在本质上并未影响铬络物的电荷和分子量分布，但不同方案也存在一些差异；铬鞣废液加酸放置后用于浸酸或加热到６０－７０℃用于鞣制后期对鼓内浴液提温都是可行的。     

EH(醚化N-羟甲基丙烯酰胺)与栲胶结合鞣的研究

本文研究了经醚化改性的N-羟甲基丙烯酰胺(简称EH)与栲胶进行结合鞣革,首先研究了具有代表性的三类国产栲胶:水解类的橡碗栲胶、缩合类的木麻黄、落叶松栲胶和混合类的杨梅栲胶与EH结合鞣革对Ts的影响及鞣得成革样品耐水、酸、碱溶液洗涤性能,然后研究了杨梅栲胶与EH结合鞣制时,栲胶不同用量、介质pH对Ts的影响;最后,对EH与杨梅栲胶结合鞣革的水洗液进行了初步探讨。结果表明:先经栲胶鞣制然后用EH处理,可以提高样品革的湿热稳定性,使革的Ts达94℃,样品革耐水、酸、碱溶液洗涤性能好。其中杨梅栲胶与EH结合鞣制效果最明显。结合鞣革的初步研究表明:EH对革中的栲胶有固定作用。     

荆树皮栲胶降解改性产物与铬结合鞣研究

研究了荆树皮栲胶降解改性产物与铬鞣剂的结合鞣性质。结果表明：（1）荆树皮栲胶降解改性产物-铬结合鞣,可缩短植鞣的时间,有明显的增厚效应,能提高二层和三层革利用率,在三氧化二铬用量为0.5%的条件下使皮革的收缩温度超过100℃,总增厚率大于47%。用5%荆树皮栲胶降解改性产物与1%铬鞣（以Cr2O3计）结合鞣皮革的收缩温度为109℃,总增厚率达47.2%。（2）结合鞣中植物鞣质分子量大小和分布与鞣性、增厚率有直接的关系。     

稀土助鞣废铬液封闭式循环使用

本文扼要地介绍了稀土助鞣废铬液在鞣革过程中循环回收使用的技术控制条件和所获得的效果,该技术适作于猪、牛、羊、鹿皮等各种原料皮的鞣革加工,且可节约红矾35—40%,硫酸27—37%,白糖35—40%.年产10万张标准张皮,节支15.7万元,吨原皮废水排放量、吨原皮三价铬排放量、三价铬排放浓度均达到了GB3549—83二级标准.具有较好的社会、环境经济效益三统一的效果.     

二氧化碳超临界流体条件下不同铬鞣条件坯革性能的比较(Ⅱ)

对二氧化碳超临界流体(SCF-CO2)条件下,和常规条件下铬鞣所得坯革的组织构造、铬鞣坯革及鞣后湿处理的半成品革的机械物理性能进行了对比研究,得出了相应的结论:SCF-CO2条件下无论是浸酸铬鞣还是不浸酸铬鞣,其坯革纤维间隙均高于常规条件下相对应的坯革,且成革的卫生性能更好,所得坯革的厚度、面积均优于常规铬鞣,其厚度和面积分别比常规铬鞣增大了7·16%和2·15%,其机械性能如抗张强度、撕裂强度等均达到或超过常规铬鞣。     

无盐浸酸与铬鞣

研究了高ｐＨ值铬鞣、无浸酸（助剂）铬鞣、常规浸酸铬鞣及无盐浸酸铬鞣４组鞣前准备条件不同情况下的铬鞣。结果发现无盐浸酸铬鞣后革结合铬（Ｃｒ２Ｏ３）量最大,最小的最高ｐＨ铬鞣。无盐浸酸铬鞣的革有合格的物理性能。     

无铬少铬鞣生产山羊服装革──Ⅰ．无铬鞣法的研究

本文研究了一种取代铬鞣的有机鞣法。利用荆树皮栲胶与改性戊二醛结合鞣，生产出了收缩温度为９４—９８℃的山羊正面服装革。重点对鞣前预处理方法，改性戊二醛用量及鞣制条件进行了研究，对成革性能进行了比较。     

植—铝结合鞣法机理的探讨

植—铝结合鞣法是取代铬盐鞣法最有前途的鞣革方法。而对其机理的认识是开展鞣制工艺研究的基础。本文对此种鞣法机理的几个方面作了综合探讨,认为这种鞣法中存在有六种结合的可能性。     

铬-铁-植结合鞣革的色泽与性能研究(续)

用自制有机铬-铁配合物鞣剂(Cr∶Fe=1·7∶1,鞣剂用量折合总氧化物为1·5%)对浸酸猪皮进行鞣制,再分别用荆树皮、落叶松、坚木、栗木等10种栲胶进行复鞣(栲胶用量为5%或8%),考察鞣制坯革的颜色及其坚牢度、收缩温度、物理机械性能及耐各种老化性能,探讨铬-铁-植结合鞣与染色一体化的可能性。试验结果表明:用铬-铁-植结合鞣制皮革,一般呈黑色、黑灰色、棕黑色,颜色均匀、渗透、干湿擦坚牢度良好,收缩温度、物理-机械性能可以满足产品要求,用该方法生产黑色革可节约染料或省去染色工序,在实现少铬鞣制的同时减少或避免用合成染料,属于一种环保型鞣制方法。综合考虑皮革的收缩温度、物理-机械性能、耐老化性,栗木、坚木、橡、漆叶栲胶与铬-铁结合鞣的效果较好;为了确保皮革的耐老化性能,铬盐用量不宜太少。     

铬鞣机理的研究

通过一系列方法研究了铬鞣机理，对铬鞣机理的认识将有助于制革工艺过程的改进，无论是用传统浸灰方法或酶浸水方法所得到结果都表明，浸灰18小时后，胶原的结构明显被破坏。但铬鞣反应没有受到影响，为了能够分析铬鞣胶原中的孤立的交联作用点，使用复合蛋白酶以完全水解铬鞣胶原。结果表明，铬鞣反应更倾向于发生在天冬氨酸侧链的羧基上。使用圆二色谱和傅立叶变换红餐光谱研究了浸灰和鞣制过程对胶原构象的变化的影响，圆二色谱的结果表明准备工段使胶原的三股螺旋分散和松弛，但没有破坏它，使用傅立叶变换红外光谱/衰减全反射法可以得到数个重新分布的吸收带，这些研究给我们提供了有关鞣制过程中胶原二级结构的变化的信息，使用电子自旋共振的方法直接测量了胶原和铬盐结合的特点，发现授反应分为两个阶段一首先是物理结合，然后是化学结合，这两个阶段是可以区分的。     

铁鞣研究的历史进展

对铁盐鞣革的理论研究和实践工作进行了纵向考察,分析了铁盐鞣革存在的问题以及各种研究所采用的解决办法,并重新审视了新形势下铁鞣的应用前景。     

无铬鞣法研究现状

本文综述了国内外研究有机－无机结合鞣（主要是植铝鞣）有机一有机结合鞣（主要是植物单宁－其它有机鞣剂结合鞣）以及合成胶联剂鞣制皮革所采用的方法和取得的进展。