诺卜醇、诺蒎酸、诺蒎酮及其衍生物的合成研究进展

综述了由β-蒎烯合成诺卜醇、诺蒎酸以及诺蒎酮的方法,并对不同合成方法进行了比较。总结了诺卜醇、诺蒎酸、诺蒎酮及其衍生物的合成及应用价值。指出利用我国丰富的松节油资源,进行β-蒎烯的深加工,开发萜类衍生物具有良好的经济效益,展望了β-蒎烯的开发应用前景。     

α-蒎烯环氧化制备2,3-环氧蒎烷的研究

α-龙脑烯醛是合成檀香型香料的重要中间体 ,可以通过 α-蒎烯经环氧化和异构化得到。以α-蒎烯作起始原料 ,经过 α-蒎烯的环氧化生成 2 ,3-环氧蒎烷 ,再进行 2 ,3-环氧蒎烷的异构化得到α-龙脑烯醛。α-蒎烯是松节油的主要成分 ,因此研究由α-蒎烯制备α-龙脑烯醛是很有意义的。1　 2 ,3-环氧蒎烷的制备1 .1　α-蒎烯的分离和提纯将松节油在常压下用简单蒸馏装置蒸馏 ,收集 1 5 4～ 1 5 8℃馏分 ,气相色谱分析 ,α-蒎烯含量为 90 %。将粗蒸α-蒎烯经分馏柱进行精馏 ,控制回流比为 4∶ 1 ,收集 1 5 6℃馏分 ,经气相色谱分析 ,α-蒎烯含量高…     

诺蒎酮-噻唑腙类化合物的合成及其抑菌活性

β-蒎烯经选择性氧化制得了诺蒎酮,诺蒎酮再经羟醛缩合、酰腙化和环化反应得到15个诺蒎酮-噻唑腙类化合物。采用1HNMR、13CNMR和HRMS对所合成化合物结构进行了表征,探索了所合成化合物对金黄色葡萄球菌、白色念珠菌和肺炎克雷伯氏菌的抑菌活性。结果表明,化合物2-{2-[6,6-二甲基-3-(4-硝基苯亚甲基)二环[3.1.1]庚-2-亚基]肼基}-4-(4-氟苯基)噻唑(Ⅲe)、4-(2-{2-[6,6-二甲基-3-(4-硝基苯亚甲基)二环[3.1.1]庚-2-亚基]肼基}噻唑-4-基)苯酚(Ⅲf)、2-{2-[3-(4-氟亚苄基)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-亚基]肼基}-4-苯基噻唑(Ⅲg)和2-{2-[6,6-二甲基-3-(4-甲基亚苄基)二环[3.1.1]庚-2-亚基]肼基}-4-苯基噻唑(Ⅲj)对金黄色葡萄球菌抑菌效果显著,其最低抑菌质量浓度分别为3.52、0.88、7.03和3.52μg/L;化合物4-{2-[2-(3-亚苄基-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚烷-2-亚基)肼基]噻唑-4-基}苯酚(Ⅲc)对白色念珠菌有较好的抑菌活性,最低抑菌质量浓度为28...     

诺蒎酮-噻唑腙类化合物的合成及抑菌活性

以β-蒎烯为原料经选择性氧化制得的诺蒎酮，再经羟醛缩合、酰腙化和环化反应得到15个的诺蒎酮-噻唑腙类化合物；采用1H NMR、13C NMR 和 HR-MS对所合成化合物的结构进行了表征；探索了所合成化合物对金黄色葡萄球菌、白色念珠菌和肺炎克雷伯氏菌的抑菌活性。结果表明，化合物2-{2-{6,6-二甲基-3-(4-硝基苯亚甲基)二环[3.1.1]庚-2-亚基}肼基}-4-(4-氟苯基)噻唑（Ⅲe）、4-{2-{2-{6,6-二甲基-3-(4-硝基苯亚甲基)二环[3.1.1]庚-2-亚基}肼基}噻唑-4-基}苯酚（Ⅲf）、2-{2-{3-(4-氟亚苄基)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-亚基}肼基}-4-苯基噻唑（Ⅲg）和2-{2-{6,6-二甲基-3-(4-甲基亚苄基)二环[3.1.1]庚-2-亚基}肼基}-4-苯基噻唑（Ⅲj）对金黄色葡萄球菌抑菌效果显著，其最低抑菌质量浓度分别为3.51 μg/L、0.88 μg/L、7.03 μg/L和3.52 μg/L；化合物4-{2-{2-(3-亚苄基-6,6-二甲基二环[3.1.1]庚烷-2-亚基)肼基}噻唑-4-基}苯酚（Ⅲc）对白色念珠菌有较好的抑菌活性，最低抑菌质量浓度为28.12 μg/L；所有目标化合物对肺炎克雷伯氏菌的抑菌效果并不显著。从构效关系看：R1和R2上取代基的不同对化合物抑制金黄色葡萄球菌效果有明显的影响，当R1为强吸电子基团时能显著提高化合物的抑菌活性，其中化合物Ⅲf对金黄色葡萄球菌的抑制效果与硫酸卡纳霉素的抑制效果相当，具有潜在的开发价值。 关键词：-蒎烯；诺蒎酮；噻唑腙；抑菌活性     

α-蒎烯催化加氢合成蒎烷的研究进展

以蒎烯为原料合成各种萜烯香料采到国内外香料的普通重视,α－蒎烯催化氢化合成的顺式蒎烷的品位直接影响到后续产品的收率和质量。本文介绍了由α－蒎烯催化氢化合成蒎烷国内外采用的各种不同方法,以期改进镍催化剂,制取高活性和高选择性而价廉的催化剂应用于国内香料工业。     

α-蒎烯衍生物的合成及其综合利用

我国具有丰富的α-蒎烯资源,由于其具有独特的双环结构和较好的反应活性,被广泛应用于国民经济中的各个方面,可用以合成香料、杀虫增效剂、驱避剂、拒食剂、阻燃剂、甜味剂、引诱剂及功能材料等。随着人们对生物质资源综合利用重视程度的不断提高,α-蒎烯的应用也将越来越广泛。     

α-蒎烯合成蒎酮酰胺的研究

以松节油的主要成分α-蒎烯为原料,氧化开环得蒎酮酸,蒎酮酸经氯化再氨化合成蒎酮酰胺.在蒎酮酰胺的合成中,着重研究了氯化反应的氯化剂、物料配比、反应温度和反应时间等条件.实验结果表明,以PCl3作氯化剂,反应条件温和,操作方便,蒎酮酰胺产率较高.     

α-蒎烯臭氧化反应合成蒎酮酸酯

以天然产物松节油的主要成分α-蒎烯和醇为原料,二氯甲烷为溶剂,经臭氧氧化制得α-蒎烯臭氧化物,臭氧化物不加分离直接在三乙胺(TEA)催化下经乙酸酐重排(AA)裂解,一锅法合成了6种蒎酮酸酯类化合物。考察了乙酸酐用量、三乙胺用量、反应时间和反应温度等条件对蒎酮酸酯收率的影响,并通过正交试验对合成条件进行了优化。优化的实验条件为:nAA/nα-蒎烯=3.0∶1,nTEA/nα-蒎烯=0.75∶1,反应时间为60 min,反应温度为30℃,在该条件下合成的6种蒎酮酸酯收率均在60%以上,并采用1H NMR、13C NMR、IR、MS对6种化合物的结构进行了表征。该方法操作简便,条件温和,且收率高,是合成蒎酮酸酯类化合物的一种简易可行的方法。     

蒎酮酰芳胺衍生物的合成

以α-蒎烯为原料、高锰酸钾为氧化剂合成了2-(3-乙酰基-2,2-二甲基环丁基)乙酸(即蒎酮酸).蒎酮酸与氯化亚砜反应生成酰氯,再与取代芳胺反应生成了8种可能具有生物活性的蒎酮酰芳胺衍生物,探讨了反应条件,并对产物进行了结构鉴定.     

蒎酮酰胺衍生物的合成

以α-蒎烯为原料、水为反应溶剂、高锰酸钾为氧化剂合成了2-(3-乙酰基-2,2-二甲基环丁基)乙酸(即蒎酮酸),蒎酮酸的收率为50%.蒎酮酸与氯化亚砜反应生成酰氯,再与取代芳胺反应生成了6种蒎酮酰胺衍生物,产品收率介于40.4%～69.9%之间.     

α-蒎烯-马来酸酐加成物的合成

在DLB催化下,α-蒎烯经异构同时和马来酸酐发生Diels-Alder反应制备1-异丙基-4-甲基二环-5-辛烯-2,3-二酸酐(TMA)。运用正交试验法研究了影响合成TMA的主要因素:反应温度、催化剂种类、催化剂用量、反应时间,并确立其最佳合成条件:催化剂用量3%(以α-蒎烯的质量计),反应温度145℃,反应时间1.0 h,(反应物α-蒎烯与马来酸酐摩尔比为1.4:1)。TMA的收率达88%以上,纯度达92%以上,并明显缩短了反应时间。此外,利用红外光谱、薄层色谱、气相色谱和GC-MS等方法对TMA进行了分析和表征。     

2，3—环氧蒎烷分子重排制备α—龙脑烯醛的研究

α -龙脑烯醛是合成檀香系列香料的重要中间体。本文报道了 2 ,3-环氧蒎烷在路易斯酸催化下 ,发生分子重排 ,生成α -龙脑烯醛的研究。     

α-蒎烯与醋酸乙烯酯的自由基共聚合

为探索α-蒎烯与醋酸乙烯酯自由基共聚合的可能性,用这两种单体以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体共聚合,产生了浅黄色至黄色透明聚合物。其软化点在42-88℃、数均相对分子质量在4200-7500范围内,二者均随单体配比中α-蒎烯量的增加而降低。聚合物中,α-蒎烯单元质量百分含量约为5％-15％,随单体配比中α-蒎烯数量的增加而增加。聚合物收率约为20％-70％,随单体配比中α-蒎烯量的增加而降低。     

α-蒎烯+β-蒎烯+对伞花烃常压汽液平衡测定与关联

引言 松节油是一种具有芳香气味的无色透明液体,由萜烯类化合物组成,其主要成分α-蒎烯、β-蒎烯和对伞花烃含量可达90%以上[1].我国松节油年产达6万吨以上[2].由于蒎烯可以提供C10分子骨架,并同时提供桥环或环内双键,作为中间体可以合成多种名贵香料[3].     

α-蒎烯化学性质的应用

介绍了以α-蒎烯为原料 ,利用其不同的化学性质 ,可合成一系列重要香料原料和其它产品 ,并对其合成路线进行了简单的概括。     

β-蒎烯合成诺卜醇及其衍生物的现状

介绍了β-蒎烯合成诺卜醇的3种方法，对诺卜醇衍生物的合成研究现状进行了综述，评析了文献对诺卜醇醚类衍生物，酯类衍生物，氢化、氧化衍生物的研究，阐述了诺卜醇衍生物的应用价值，指出利用我国丰富的松节油资源，进行β-蒎烯的深加工，开发萜类衍生物具有良好的经济效益，展望了β-蒎烯的开发应用前景。     

高纯β-蒎烯的制备

为提高β-蒎烯深加工产品的质量等级,研究了一种制备高纯β-蒎烯的方法。通过用苯磺酰叠氮处理工业β-蒎烯〔m(α-蒎烯)∶m(β-蒎烯)∶m(其他组分)=4.0∶95.9∶0.1〕,制得了高纯β-蒎烯。同时考察了反应溶剂、反应温度、反应时间和后处理方法对纯化结果的影响。以乙腈为溶剂,回流8 h,反应混合物经硅胶柱分离得高纯β-蒎烯,GC检测其组分质量比为:m(α-蒎烯)∶m(β-蒎烯)∶m(其他组分)=0∶99.9∶0.1〕,β-蒎烯回收率74.0%。     

α-蒎烯共聚链增长初探

研究了AlCls、芳烃络合物作用下α-蒎烯与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-蒎烯等不同单体的共聚合反应，结果表明，正碳离子连接分散正电行的基团（苯环）或抗衡负离于对正联离子活性中心能起稳定化作用均有利于进行链增长，从而得到较高收率和软化点的共聚产物．     

α-蒎烯聚合近期研究进展

介绍了1995年以来α-蒎烯的均聚、共聚等研究概况,重点综述了其均聚、共聚等制备方法的研究进展。探讨了引发剂、工艺条件和改性方法等对α-蒎烯聚合反应的影响。最后对α-蒎烯聚合的发展方向进行了展望。     

α-蒎烯+对伞花烃和β-蒎烯+对伞花烃体系减压汽液平衡数据的测定与关联

松节油的主要成分α-蒎烯、β-蒎烯和对伞花烃都是合成香料、医药以及化妆品的重要原料,为了从松节油中分离提纯这些物质,需要测定该体系的汽液平衡数据.利用改进的Dvorak-Boublik汽液双循环平衡釜测定了α-蒎烯+对伞花烃和β-蒎烯+对伞花烃两个二元体系分别在53.3 kPa和80.0 kPa下的汽液平衡数据,用Va...