稀土对铱基甲醇羰基化催化体系性能的影响

采用稀土金属碘化物或氧化物对铱基羰基化催化体系进行改性,并考察了改性后的催化体系的羰基化反应活性。实验结果表明,采用稀土金属碘化物对Ir-I催化体系进行改性时,羰基化反应活性均出现明显下降;而采用稀土金属氧化物对Ir-I和Ir-Ru-I催化体系进行改性时,羰基化反应活性明显提高。其中,当采用Nd2O3对Ir-Ru-I催化体系进行改性时,在CH3COOCH3含量10.0%(w)、H2O含量3.9%(w)的条件下,甲醇羰基化反应速率可增至15.5 mol/(L.h)。Ir-Ru-I催化体系经稀土金属氧化物改性后,气相副产物CH4和CO2的平均生成速率增大,液相副产物丙酸的平均生成速率降低。     

甲苯甲基化反应体系热力学分析

对生成二甲苯的甲苯与甲醇和甲苯与碳酸二甲酯反应体系进行了热力学分析,确定了二甲苯3种异构体选择性与其反应平衡常数或标准生成吉布斯自由能变的关系式。结果表明,在400~1000 K范围内,甲醇自身脱水、甲苯与甲醇甲基化、碳酸二甲酯(DMC)分解和甲苯与DMC甲基化反应都是自发进行的放热反应。从热力学角度比较,DMC甲基化选择性高于甲醇。反应达到平衡态时,间二甲苯(m-X)选择性最高;随着温度升高,间二甲苯选择性降低,邻二甲苯(o-X)选择性有所升高,对二甲苯(p-X)选择性稳定在22%左右。二甲苯3种异构体的选择性与反应物种类及其他产物种类无关。二甲苯异构体选择性的热力学计算结果与文献实验结果基本一致。     

丙烯酰胺/丙烯酸钠/N-辛基丙烯酰胺疏水缔合共聚物的合成及水溶液性能研究

利用酰卤的胺解反应制备了疏水单体N-辛基丙烯酰胺(C8AM)，并对其结构进行了表征。以氧化还原体系为引发剂，采用胶束聚合方法制备了疏水缔合水溶性共聚物聚(丙烯酰胺／丙烯酸钠／N-辛基丙烯酰胺)。研究了盐水溶液中疏水单体含量对特性粘数和Huggins常数的影响，以及聚合物浓度、表面活性剂含量、无机电解质NaCl和CaCI2含量、温度及剪切速率对聚合物水溶液表观粘度的影响。结果表明，随疏水基团含量增加，特性粘数[η]减小、Huggins常数增大；共聚物亚浓溶液的表观粘度随疏水基团含量的增加而增加，随温度、剪切速率的增加而降低，共聚物在NaCl、CaCl2盐水溶液中出现盐增粘现象。     

国外文摘

改性ZSM-5沸石催化剂上甲苯-甲醇 选择性烷基化 用元素周期表中的第Ⅱ主族及第Ⅷ族的二价金属元素改性H-ZSM-5沸石。用Mg、Sr、Ba、Co和Ni的金属前体浸渍氧化铝粘合剂含量为35％的H-ZSM-5使沸石得以改性。改性催化剂的结构用XRD(X射线衍射)及FTIR技术表征。用铵的温程解吸研究了沸石不同酸中心的分布及强度。测量裂化正己烷探测分子的速度常数,确认了活性布朗斯特酸中心。间二甲苯及乙基苯探测分子的标准测试反应监测了引起改性ZSM-5开孔大小减小的变化。研究了甲苯与甲醇在改性ZSM-5催化剂上选择性烷基化成对二甲苯,还考察了温度、空速(WHSV)及甲醇/     

SKI-210催化二甲苯异构化反应的动力学研究

利用固定床反应装置,研究了SKI-210催化二甲苯异构化反应动力学。反应网络包括3种二甲苯异构体之间的连串主反应和二甲苯的歧化副反应。选择基于Langmuir吸附的一级反应动力学模型,采用初始速率法拟合得到反应速率常数和吸附平衡常数。模型计算得到的反应转化率与试验值吻合较好。利用该模型进行模拟分析,能较准确地描述反应条件对对二甲苯收率的影响。     

间二甲苯

混合二甲苯中,间二甲苯是最大含量的二甲苯异构体。大部份间二甲苯留存在二甲苯中进行异构化而成溶剂,或用来掺混汽油。那部份分离出来的间二甲苯则用来制取间苯二酸及其它。表一及图一就说明这个梗概。     

甲醇对树脂醚化催化剂性能的影响

探讨了甲酵对酸性树脂催化剂物化性能和催化性能的影响。结果表明，甲酵可以使酸性树脂催化剂发生溶胀，体积增大60％；酸性树脂的溶胀率随甲醇—轻汽油溶液中甲醇含量的增加而增大；当树脂—甲醇—轻汽油平衡体系中ω（Methanol)＞12％时，酸性树脂的溶胀率趋于稳定。树脂相甲醇含量及n(Methanol)／n(Tertiary olefin)显高于溶液相的，且随着甲醇含量的增加而增大。甲醇的加入可减缓轻汽油的二烯聚合反应速率和催化剂的增重；甲酵对叔烯烃醚化反应的影响存在最佳值，此时溶液相的n(Methanol)/n(Tertiary olefin)≈1．0。     

国外动态

<正>甲苯歧化同时间二甲苯异构化 日本东京大学研究了用合成氢型丝光沸石在甲苯歧化的同时使间二甲苯异构化。反应在常压下于固定床型的流动反应器中进行。已发现,原料中加入间二甲苯并不影响甲苯歧化生成苯和二甲苯混合物,二甲     

甲醇羰基化制醋酸反应技术的探讨

笔者主要根据甲醇羰基化动力学模型探讨了反应温度、反应物浓度和CO分压、催化剂浓度、水含量对甲醇羰基化反应的影响,指出此反应技术目前存在的问题,认为开发新型催化剂体系和改善反应器性能是今后研究的重点.     

甲醇与C_6～C_7烷烃在ZSM-5催化剂上耦合反应的研究

在固定床反应器中,用ZSM-5催化剂研究甲醇与C_6～C_7烷烃(正己烷、正庚烷、环己烷)耦合反应,考察了不同质量比和反应温度对甲醇与正己烷耦合反应的转化率和产物分布影响。结果表明:反应产物种类与加入烷烃比例和种类无关;随着甲醇对正己烷质量比的增加,甲醇转化率不变,正己烷转化率减小,C_5+选择性增大,芳烃选择性先增大后减小;随着温度的增加,甲醇转化率均为100%,正己烷转化率增大,C_5+选择性减小,芳烃选择性先增大后减小;C_6～C_7烷烃的种类不影响甲醇的转化率,而正庚烷、正己烷、环己烷的转化率依次减小。     

Raney-Ni催化氢解甘油制备1,2-丙二醇工艺条件的研究

以甘油为原料,Raney-Ni为催化剂甘油氢解制备1,2-丙二醇。通过单因素试验考察了各反应条件对反应结果的影响。结果表明,适宜的工艺条件为催化剂用量为甘油用量的35%,反应温度170℃,反应时间9h,反应液为甘油的水溶液,甘油质量分数80%,反应釜内氢气压力2.5MPa,搅拌速率300r/min。     

丙酮溶剂中氯丙烯催化环氧化合成环氧氯丙烷

在TS-1分子筛催化作用下,3-氯丙烯与过氧化氢能够直接反应生成环氧氯丙烷,丙酮对氯丙烯和过氧化氢混合体系具有兼溶作用,在搅拌速率大于300 r/min、反应时间60 min、反应温度55～70℃、3-氯丙烯与过氧化氢摩尔比1.5的条件下,过氧化氢转化率大于97%,环氧氯丙烷选择性达到95%以上。与甲醇作为溶剂相比,单位质量丙酮的兼溶能力低于甲醇,用量比甲醇增加20%,但丙酮的蒸发热只有甲醇的82.4%,丙酮回收和循环利用的能耗与甲醇相当。丙酮作溶剂时环氧化体系主要的副反应是环氧氯丙烷的水解反应,而甲醇作溶剂时除环氧氯丙烷的水解开环反应外,还有醇解开环反应,副产物种类和量更多。     

Photocatalytic Oxidation Kinetics of Thiophene with Nano-F-/Fe3+/TiO2

Photocatalytic oxidation kinetics of thiophene in n-octane/water extraction system was studied with fluorine and ferric ion codoped nano-TiO2(nano-F/Fe3+/TiO2)powders used as the photocatalyst.Effects of initial concentration of thiophene and additional dosage of F-/Fe3+/TiO2 on the reaction rate constant and half-life were investigated.The results showed that the appropriately added dosage of F-/Fe3+/TiO2 was 0.1 g in the 100-mL reaction system and the photooxidative kinetics of thiophene in the presence of F-/Fe3+/TiO2 catalyst was of first-order with a rate constant of 0.6508 h-1 and a half-life of 1.0651 h.The desulfurization rate of thiophene was 98.1% in 5 h and the sulfur content could be reduced from 800 ppm to 15 ppm The reaction rate constant increased with a decreasing initial concentration of thiophene.     

MMA与SBS接枝共聚合的链转移常数

测定了ＭＭＡ与ＳＢＳ接枝共聚合的链转移常数，讨论了引发剂浓度、温度及溶剂对链转移常数的影响。试验结果表明提高反应温度和选择适当溶剂可以使链转移常数增大，有利于接枝反应的进行，提高接枝效率。     

丙烯醛水合本征动力学的研究

以阳离子交换树脂为催化剂 ,对丙烯醛水合本征动力学进行了研究 ,确定了水合反应活化能及频率因子。该反应的速率方程为 dcA/dt=kACAC0 B,反应活化能Ea=76 .4kJ/mol,反应速率常数kA=2 .34× 10 7exp( 9189.4/T)。在动力学研究的基础上 ,对丙烯醛水合反应机理进行了分析     

氨基磺酸催化合成环己酮缩乙二醇及其动力学

以氨基磺酸为催化剂 ,环己烷为带水剂 ,以环己酮和乙二醇为原料直接合成环己酮缩乙二醇 ,并研究了其优化反应条件。该催化反应的速率方程 -dcA/dt =kAcAcB,反应活化能Ea=6 0 .6 5 6kJ/mol,反应速率常数kA=6 .44×10 6 exp (-72 5 9.6 /T) (L·mol- 1 ·min- 1 )。     

正丁基锂-丁二烯-苯阴离子聚合体系的动力学研究

以苯为溶剂,正丁基锂为引发剂,在充氮条件下,利用膨胀计进行了丁二烯聚合增长反应动力学研究。结果表明,增长反应速度对单体浓度呈一级关系;对引发剂浓度的反应级数(β)小1,并随聚合反应温度的上升而增加,其关系式为β=0.0285+5.292×10~(-3)t;求得表观反应速率常数的通式为k_(1.4)=6.898×10~(15)·e~(-24280/rRt),生成1,4和1,2-结构的表观分速率常数通式分别为k_(1.4)=3.565×10~(15)·e~(-23830/RT)和k_(1.2)2=2.083×10~(16)·e~(-26460/RT);此外,根据解离平衡常数K和温度t的关系,求得上述体系的解缔热△H=26.09kJ/mol,从而计算出真实活化能E=75.52kJ/mol;在苯溶剂中丁二烯聚合的1,2-结构含量,即B.与温度的关系式为:B_v=8.692+0.0223t。     

塔河渣油高温催化临氢热转化技术研究

以塔河减压渣油（简称塔河减渣）为原料,在实验室小型试验装置和中型连续试验装置上,对在较高温度条件下催化临氢热转化加工塔河减渣的工艺操作条件及改质效果进行了系统研究。采用高分散的油溶性催化剂,在高压釜反应器中考察了反应温度、反应压力、催化剂添加量、溶剂油添加量、反应时间以及助剂添加量对塔河减渣催化临氢热转化反应的转化率和缩合率的影响,优化了操作参数。在优化的操作条件下,进行了塔河减渣催化临氢热转化中型试验,得到初馏点大于524 ℃组分的裂化率为85.2%,馏分油收率为80%,金属（Ni+V）和沥青质脱除率均大于90%。     

漆原镍催化加氢制备间甲苯胺

制备了漆原镍U-Ni-A(S)催化剂,用于间硝基甲苯常压下催化加氢制备间甲苯胺,考察了加氢条件对间硝基甲苯转化率的影响。结果表明,在展开剂为醋酸、m(锌粉):m(NiCl_2·6H_2O)=3:2时,制得的漆原镍催化剂具有良好的催化活性;在m(漆原镍):m(反应物)=5:3,以甲醇作溶剂,反应时间1.5 h,氢气流速15 mL/min条件下,间硝基甲苯转化率达100%。催化剂具有良好的稳定性,循环使用10次催化活性不变。新鲜催化剂可能放置7 d。     

闭环优化控制系统在酮苯脱蜡装置上的应用

介绍计算机优化控制系统在北京燕山石油化工集团公司炼油厂５２０ｋｔ／ａ酮苯脱蜡脱油联合装置上的开发应用情况。经过４年多的工业应用证明,该系统能够较好地优化脱蜡系统各次溶剂的加入比例,降低总溶剂比,提高脱蜡油收率。采用计算机优化溶剂比操作,在原料和产品性质及主要操作条件基本不变的前提下,轻油系统总溶剂比降低了０．２４,脱蜡油收率提高了０．９个百分点,重油系统总溶剂比降低０．０７,脱蜡油收率提高０．８６