苯丙烯-苯乙酮-苯异丙醇汽液平衡测定与关联

采用单级循环汽液平衡装置测定常压下苯丙烯-苯乙酮-苯异丙醇(CA)体系中苯丙烯-苯乙酮、苯乙酮-苯异丙醇、苯丙烯-苯异丙醇二元及苯丙烯-苯乙酮-苯异丙醇三元体系的汽液平衡数据,分别以NRTL和UNIQUAC为相平衡模型对实验数据进行关联,从而确定相平衡模型及组分间的交互参数,并采用Herington面积法对二元汽液平衡数据进行热力学一致性检验。由关联得到的3对二元体系模型参数计算三元体系的汽液平衡数据,并与实验值进行比较。结果表明:计算值与实验值的相对误差均小于5%,说明实验值和计算值一致,且其中NRTL模型的误差更小。该结果为苯丙烯-苯乙酮-苯基异丙醇混合物的分离提供了一定的基础数据。     

环己烷-乙醇-离子液体液液相平衡数据测定及关联

环己烷-乙醇是化工生产中常见的共沸体系,溶剂萃取是分离环己烷-乙醇的重要途径。在常压,303.15 K实验条件下,以[EMIM][OTF](1-乙基-3-甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐)、[EMIM][SCN](1-乙基-3-甲基咪唑硫氰酸盐)、[EMIM][DCA](1-乙基-3-甲基咪唑双氰胺盐)3种离子液体为萃取剂,测定环己烷-乙醇的液液相平衡数据。利用分配系数和选择性评价不同离子液体的萃取性能。此外,根据Othmer-Tobias和Hand方程对相平衡实验数据进行一致性和可靠性校验。最后,采用Aspen Plus软件选择NRTL模型对相平衡数据进行关联,获得二元交互作用参数,并将其用于计算相应的相平衡组成。通过研究发现,计算值和实验值的均方根偏差小于0.02,表明NRTL模型能够准确描述三元相平衡过程。     

常压下丙酮-异丙醇-水体系汽液平衡测定与关联

采用单级循环汽液平衡装置测定了常压下丙酮-异丙醇-水体系中丙酮-异丙醇、丙酮-水、异丙醇-水二元及丙酮-异丙醇-水三元体系的汽液平衡数据,采用Herington方法对二元汽液平衡数据进行热力学一致性检验。分别以Wilson,NRTL及UNIQUAC为相平衡模型,采用最小方差法对二元汽液平衡数据进行关联,由关联的3对二元体系模型参数计算三元体系的汽液平衡数据,并与实验值进行比较。结果表明:计算值与实验值的相对偏差均≤5%,说明实验值与计算值一致,其中UNIQUAC模型误差较小。该结果为丙酮-异丙醇-水混合物的分离提供了一定基础数据。     

棕榈酸异丙酯+异丙醇+水三元物系液液相平衡数据的测定与关联

用平衡法测定测定了常压下棕榈酸异丙酯+异丙醇+水三元混合物体系的液液相平衡数据。通过AspenPlus软件,用NRTL和UNIQUAC活度系数模型对该三元物系的液液相平衡实验数据进行了关联,回归得到了该三元物系的二元交互参数,并用回归得到的模型参数,对该三元物系的液液相平衡进行了关联,将计算值与实验值进行比较,结果表明UNIQUAC模型能够很好的关联实验数据,其平均相对误差ARD小于NRTL模型的ARD。为棕榈酸异丙酯的分离提纯和工程设计提供了必不可缺少的工程基础数据。     

叔丁醇-异丙醇-水汽液平衡数据的测定及关联

采用单级循环汽液平衡釜测定常压下叔丁醇、异丙醇和水体系中的二元和三元的汽液平衡数据,并对其进行微分检验法热力学一致性校验;分别以WILSON,NRTL,UNIQUAC方程为相平衡模型,采用最小方差法对二元体系数据进行关联,确定模型参数;采用3对二元体系模型参数对三元体系的汽液平衡数据进行关联,比较汽液平衡数据的测定值与计算值,确定适宜的相平衡模型。文中为萃取精馏分离叔丁醇、异丙醇和水的混合液提供基础数据。     

水-二乙氧基甲烷-乙苯/苯甲醚的液液相平衡

为了探索不同萃取剂萃取分离水-二乙氧基甲烷共沸物的能力,在大气压力下,以乙苯和苯甲醚为萃取剂,分别测定了303.15和313.15 K时水-二乙氧基甲烷-乙苯/苯甲醚体系的液液相平衡数据。通过计算所得分离因子远大于1,表明乙苯和苯甲醚均为此体系的优良萃取剂。使用Othmer-Tobias和Hand经验方程对实验数据进行了一致性检验,其线性相关系数R~2均大于0.99。利用NRTL和UNIQUAC热力学模型对实验数据进行关联,相对均方根偏差(RMSD)均小于0.006,表明NRTL和UNIQUAC可以很好地关联实验数据。     

邻甲酚-间二甲苯-乙二醇液液平衡数据的测定与关联

乙二醇可从含芳烃组分油品中选择性萃取酚类,为支撑焦化含酚油中的酚类化合物萃取分离新工艺开发,针对其组分特点,在现有相平衡数据基础上选定代表物,利用液液平衡釜法测出常压下303.15、313.15和323.15 K时邻甲酚-间二甲苯-乙二醇体系液液相平衡数据,并利用Othmer-Tobias方程、Hand方程、Bachman方程分别进行实验数据可靠性检验,其线性相关系数的平方均大于0.99。同时分别用NRTL和UNIQUAC活度系数模型对实验数据进行关联,回归得到不同温度下的模型参数,模型计算值与实验数据对比后发现其均方根偏差小于1.8%,说明NRTL和UNIQUAC模型均可较好地描述该三元体系相平衡行为。     

正丙醇-水-钾盐和异丙醇-水-钾盐体系液液相平衡数据的测定和理论计算

实验测定了正丙醇 水 氟化钾、异丙醇 水 氟化钾、正丙醇 水 碳酸钾、异丙醇 水 碳酸钾体系在25℃时的液液相平衡数据,当水相中氟化钾或碳酸钾浓度较高时产生的正丙醇或异丙醇富集相中含有可以忽略的盐,水富集相中含有可以忽略的正丙醇或异丙醇,因此用氟化钾或碳酸钾可以成功地分离正丙醇 水或异丙醇 水体系。采用Pitzer方程计算富水相中水的活度,用NRTL方程计算富正丙醇或异丙醇相中水的活度,将二者结合对液液相平衡数据进行理论计算。结果表明计算值与实验值符合良好,为工业上用钾盐分离正丙醇 水或异丙醇 水体系提供了数据和模型。     

正庚烷-甲苯-糠醛三元体系液液相平衡数据的测定与关联

在常压条件下测定了正庚烷-甲苯-糠醛三元体系在不同温度(293.15,303.15,313.15 K)下的液液相平衡数据。采用Othmer-Tobias方程对不同温度下的相平衡数据进行可靠性检验,相关性系数接近于1,表明实验数据存在较好的可靠性。用NRTL活度系数模型方程对实验数据进行关联,并使用Aspen Plus模拟软件回归计算出了该三元体系的二元交互作用参数,根据实验值和模拟值绘制不同温度下的三元相图。关联计算结果表明:NRTL方程对该三元体系适用性较好,实验值与模拟值之间的均方根偏差在1%以内,数据准确性高。根据实验数据计算出了萃取剂的选择性,为以后实验提供参考。     

水-仲丁醇-乙酸仲丁酯三元体系的液液相平衡研究

测定了水-仲丁醇-乙酸仲丁酯三元体系在303.15,323.15,343.15,353.15 K下的液液相平衡数据,并用NRTL模型和UNIQUAC模型对相平衡数据进行关联,应用单纯形法求得相应的模型参数。计算值与实验值比较结果表明:NRTL模型与UNIQUAC模型的计算值与实验数据吻合良好。     

水-丙烯酸-醋酸-甲苯四元体系液液平衡数据的测定与关联

采用液液平衡釜,在常压下,测定了293.15,303.15,313.15 K时水-丙烯酸-醋酸-甲苯四元体系的液液平衡数据,为萃取-非均相共沸精馏法精制丙烯酸选择适宜的溶剂提供依据.使用Othmer-Tobias方程对实验数据进行线性拟合.分别采用非随机双液(NRTL)和通用似化学(UNlQUAC)活度系数模型对实验体...     

Tie-line data for aqueous mixtures of butyric acid with isobutyl acetate at various temperatures

Experimental liquid-liquid equilibrium (LLE) data for the system of (water+butyric acid+iso-butyl acetate) were obtained at T=(298.2, 303.2, 308.2, and 313.2) K and atmospheric pressure. This ternary system exhibits type-1 behavior of LLE. The experimental tie-line data were correlated using the UNIQUAC and NRTL models. The reliability of the experimental tie-line data was determined by applying the Othmer-Tobias and Hand correlations. Distribution coefficients and separation factors were calculated over the immiscibility regions.     

用NRTL方程关联和预测离子液体-醇-水体系的液液相平衡

引 言 离子液体是指在室温或室温附近温度下呈液态的由离子构成的有机熔融盐,其特点是:几乎没有蒸气压,热稳定性好,大多数离子液体可以在高达300℃的温度范围内不分解,还对大量常见的有机物或无机物有良好的溶解性能,用离子液体替代传统的有机溶剂作为反应和分离的介质,也能有效地消除VOCs污染.因此,离子液体的研制和应用受到了广泛的关注[1-3].     

甲基异丙基甲酮-苯酚-对苯二酚-水的液液相平衡数据测定、模型关联及萃取过程模拟

液液相平衡测定为溶剂萃取及回收的准确模拟、设计和过程开发提供基础数据。以甲基异丙基甲酮为萃取剂,在处理高浓煤化工含酚废水的三元液液相平衡萃取基础上,选定其中典型单元酚苯酚和多元酚对苯二酚为代表物,测定甲基异丙基甲酮-苯酚-对苯二酚-水在常压40℃下的液液相平衡数据。采用NRTL和UNIQUAC活度系数模型对实验数据进行热力学关联,回归得到该四元体系的二元交互作用参数。结果表明该模型可以很好地关联实验数据,两种模型的相对均方根偏差分别小于0.190%和0.266%。进一步将得到的二元交互参数导入流程模拟系统,对萃取单元模块进行计算。当萃取温度40℃、萃取级数5级、相比1：7.72时,甲基异丙基甲酮能将总酚12700 mg×L^-1,多元酚4250 mg×L^-1的含酚废水的酚浓度分别降低至300 mg×L^-1和299 mg×L^-1以下。     

丁酮-水-丙三醇三元体系液液平衡数据的测定与关联

为了给以丙三醇为溶剂萃取分离丁酮-水体系的过程设计和流程模拟计算提供基础数据,在常压,20,40,60℃下,测定了丁酮-水-丙三醇三元体系的液液平衡数据,得到了三元体系的共轭相组成并由此绘得相平衡曲线。实验数据用UNIQUAC和NRTL模型进行了关联,利用关联出的模型参数计算了相应的液相组成,并与实验值比较,其平均偏差小于0.003 8,计算值与实验数据吻合良好。求得了溶剂对溶质的选择性系数,验证了丙三醇是液液萃取分离丁酮-水的良好溶剂。     

LIQUID-LIQUID EQUILIBRIA OF ORGANIC COMPOUNDS: MEASUREMENT, CORRELATION AND PREDICTION†

The knowledge of phase equilibria is an important step in the development of extraction processes. This knowledge is usually gained from experiments. However, this procedure is expensive when a suitable solvent has to be found for a specific separation. Therefore methods for predicting phase equilibria are needed. While formerly these methods were largely based on empirical assumptions, the use of the concept of local compositions by Wilson⁶ offers a semi-empirical approach.

There is one disadvantage of this approach: the parameters of models like UNIQUAC or NRTL have to be fitted to different types of data, to liquid-liquid equilibria (LLE) for the immiscible pairs of components and to vapour-liquid equilibria (VLE) or other data for the miscible pairs in a system with mutual solubility.

To demonstrate the problem we performed measurements in the binary systems: n-octane/aniline and methylcylohexane/aniline. of both liquid-liquid equilibrium and vapour-liquid equilibrium: for the second type of measurements ebulliomeiry was used. The prediction of LLE has been improved with two new concepts. One is based on the well-known UNIFAC method. The use of the Lyngby-Dorlmund data bank made it possible to determine a new parameter table merely based on LLE data.

The second method is based on common UNIQUAC parameters which have been determined with the data base.     

甲基戊烯酮-水-邻苯二酚三元物系液液相平衡数据的测定与关联

为了给甲基戊烯酮萃取脱酚过程的设计和开发提供数据支撑,采用液液平衡釜分别测出常压下30、40和50℃甲基戊烯酮-水-邻苯二酚体系的液液相平衡组成,并通过Hand方程、Bachman方程对结果进行可靠性检验,其相关性系数的平方均大于0.99。同时利用Aspen Plus软件选取NRTL模型对实验数据进行关联,得到该三元物系相应的热力学模型参数,并以此计算相应的相平衡组成,与实验数据对比两者间的相对均方根误差和绝对平均误差均为1%。因此,NRTL模型及其参数可准确描述该物系的相平衡行为。     

水-异丁醛二元体系相平衡的测定和关联

水-异丁醛是部分互溶的体系,而且异丁醛化学性质较活泼,实验难度大,文献报导的一些数据精度较差,互相也不一致.本文对异丁醛易氧化、易聚合的化学特性进行了测定探索,并采取有效的措施,使实验数据有良好的重复性.本文测定了760mmHg下水-异丁醛二元体系液液平衡和汽液平衡数据,并用NRTL方程和多参数Wilson方程进行关联,根据汽液平衡实验数据、液液平衡实验数据以及同时联合两者分别回归得出三组二元参数,由二元参数所计算汽液平衡数据与实测数据相比较,均得到满意的结果.     

甲苯-正己烯-二甲基亚砜液-液平衡数据的测定与关联

裂解汽油是含有烯烃的重要芳烃资源,二甲基亚砜(DMSO)能够从高烯烃含量组分中选择性萃取芳烃,测定相应体系液-液平衡是裂解汽油中的芳烃萃取过程研究开发的理论基础。测定了常压下293.15、298.15、303.15 K时甲苯-正己烯-DMSO体系液-液平衡数据,获得了三元体系的相图和褶点,并采用Hand方程和NRTL方程进行关联。体系中甲苯对正己烯选择性系数为2～6,表明DMSO萃取分离甲苯和正己烯理论上可行。通过体系液-液平衡关联获得了NRTL方程模型参数,利用NRTL模型对该体系进行计算,计算值与实验值的平均偏差较小,说明NRTL模型适用于该体系的液-液平衡。     

醋酸甲酯-甲醇-水三元物系液液平衡数据的测定与关联

测定了常压下20、30、40、50℃时醋酸甲酯 水二元体系及醋酸甲酯 甲醇 水三元体系的液液平衡(LLE)数据,并与文献中已有的醋酸甲酯 水的液液平衡数据进行比较,证明了测定方法的可靠性。采用二元与三元液液平衡数据相结合的关联方法,并用NRTL和UNIQUAC模型对所测数据进行了热力学关联,得出了相应的模型参数。用该模型对三元体系进行计算,结果令人满意。用VisualBasic6.0语言开发了液液相平衡关联软件,可方便地用于二元和三元液液相平衡的计算。