甲基三氧化铼在室温离子液体中的研究进展

甲基三氧化铼是一种高效的过渡金属有机催化剂,它具有多种优良的催化性能。在查阅大量国内外文献的基础上,综述了甲基三氧化铼在室温离子液体中的研究现状。     

醚基功能化离子液体催化合成乙酸正丁酯

合成了5种醚基功能化酸性离子液体[Me（OEt）₁-MOR-C₃SO₃H][MeSO₃]、[Me（OEt）₂-MOR-C₃SO₃H][MeSO₃]、[Me（OEt）₃-MOR-C₃SO₃H][MeSO₃]、[2（C₃SO₃H-MOR）-（OEt）₂₀₀][2MeSO₃]、[2（C₃SO₃H-MOR）-（OEt）₄₀₀][2MeSO₃],使用红外光谱和核磁共振氢谱对合成的离子液体结构进行表征,考察离子液体的黏度、溶解性和腐蚀性。以正丁醇和乙酸的酯化反应考察了离子液体的催化活性,并使用响应面分析法优化反应工艺。结果表明,当酸醇摩尔比为1.2：1、催化剂[2（C₃SO₃H-MOR）-（OEt）₄₀₀][2MeSO₃]用量为醇质量的5%、带水剂用量为醇质量的16%时,在90℃下反应5 h,酯收率可达97.8%,离子液体经回收干燥重复使用8次催化活性没有明显的降低。     

离子液体助催化合成醋酸乙烯

以醋酸汞为催化剂,在乙炔空速（152~164） h-1、冰醋酸用量20 mL、常压和85 ℃条件下,均相催化反应4 h合成醋酸乙烯,产率仅约3.5%。实验得出最优化醋酸汞用量为10 mmol,在最优化条件下探索了离子液体1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐（［emim］OAc）作为助剂改善均相催化体系对醋酸乙烯产率和选择性的影响。［emim］OAc加入量为15 mmol时,醋酸乙烯产率提高至16.5%,选择性达80.7%。密度泛函数理论模拟计算得出离子液体的加入能促进乙炔分子的CC键和键角发生变化,证明其有助于活化乙炔分子。傅里叶红外光谱和差热热重分析经过洗涤的反应沉淀物,发现离子液体很容易被洗掉。     

离子液体/有机两相催化新进展

综述了近年来离子液体/有机两相均相催化的研究进展,重点介绍了基于氟硼酸根（BF4-）或氟磷酸根（PF6-）的咪唑类离子液体在均相催化加氢、氢甲酰化、齐聚、Heck反应中的应用,并对离子液体/有机两相催化工业应用的前景进行了探讨。     

离子液体/有机两相催化应用研究进展

作者就近年来离子液体/有机两相催化在加氢、氢甲酰化、齐聚、Heck反应和羰基化反应中的研究进展进行了综述,重点介绍了基于氟硼酸根(BF4-)或氟磷酸根(PF6 -)的咪唑类离子液体在均相催化反应中的应用,并对离子液体/有机两相催化工业应用的前景进行了探讨.     

离子液体催化合成环己烯

以环境友好的离子液体[BMIm]NO3为催化剂,采用环己醇脱水反应清洁合成环己烯。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量对产品收率的影响。结果表明,在[BMIm]NO3与环己醇的摩尔比为1∶33,于180℃、反应2 h的条件下,产品收率可以达到93%,离子液体催化剂重复使用4次时,环己烯的收率仍可达到88%。     

离子液体催化合成环己烯

以环境友好的离子液体[BMIm]NO3为催化剂,采用环己醇脱水反应清洁合成环己烯。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量对产品收率的影响。结果表明,在[BMIm]NO3与环己醇的摩尔比为1∶33,于180℃、反应2 h的条件下,产品收率可以达到93%,离子液体催化剂重复使用4次时,环己烯的收率仍可达到88%。     

离子液体在烷基化反应中的应用

离子液体作为一种环境友好的催化剂和溶剂,受到了人们日益的关注。本文介绍了离子液体独特的性质,重点对离子液体在催化烯烃烷基化制高辛烷值烷基化汽油、苯与烯烃的烷基化制烷基苯,苯与卤代烷烃的烷基化以及萘、酚的烷基化反应中的应用进行综述。在这些反应中,离子液体不仅表现出良好的催化活性和选择性,同时具有产品易分离,催化剂可以循环使用,环境污染小和设备腐蚀不严重等优点。     

离子液体相转移催化氧化苯甲醛制备苯甲酸

以N-甲基咪唑、四氟硼酸铵、正丁醇、溴化钠为主要原料合成了1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸咪唑盐型离子液体。以该离子液体作相转移催化剂研究了双氧水氧化苯甲醛制备苯甲酸的反应。结果表明,该氧化反应中加入离子液体可起到溶剂及相转移催化剂的作用,当反应5 h时,苯甲醛可达最大转化率88%。反应后离子液体可回收再利用。     

离子液体中羟丙基纤维素的合成

使用离子液体1,3-二乙基咪唑磷酸二乙酯盐([EEIM][DEP])为反应溶剂主组分来溶解微晶纤维素进行羟丙基化衍生,微晶纤维素和醚化剂在离子液体中均可形成均相,通过碱化、醚化、酸化及洗涤等步骤制备得到不同取代度的羟丙基纤维素。考察了碱化反应温度、反应原料摩尔比、醚化反应时间及酸化剂的种类对羟丙基纤维素产品的收率和摩尔取代度的影响,并采用红外、核磁、TGA等手段对产品结构进行了表征。     

丙酸酯在离子液体中的催化合成研究

利用正交实验法获得了在离子液体[Hmim] BF4-中合成丙酸正丁酯的最佳工艺条件,考察了在该离子液体催化下,丙酸和多种醇的酯化反应及催化剂的重复使用性能;实验结果表明,离子液体[Hmim] BF4-催化合成丙酸正丁酯的最佳工艺条件为n离子液体∶n丙酸∶n正丁醇=1∶4∶1,油浴温度140℃,反应时间8 h,此时收率可达77.8%。离子液体[Hmim] BF4-在丙酸酯化反应中具有良好的催化活性,反应条件温和,无腐蚀、无废酸排放,并可以重复使用。     

咪唑类离子液体及其催化C-C偶联反应

离子液体作为一种新型绿色溶剂,具有许多独特的物理化学性质,近年来逐渐被人们所认知,并发现可用在许多重要领域.本文简单介绍离子液体的种类和特点,重点介绍在咪唑类离子液体中的Michael、Heck、Suzuki、Witting、Baylis-Hillman和Aldol等重要的C-C偶联反应.     

咪唑类离子液体及其催化有机不对称反应

离子液体作为一种新型绿色溶剂,具有许多独特的物理化学性质,近年来逐渐被人们所认知,并发现可用在许多重要领域.本文简单介绍离子液体及其特点,重点介绍在咪唑类离子液体中典型的不对称加氢反应、不对称Michael加成反应、不对称Aldol反应、不对称烯丙基反应和不对称氟化反应.     

手性脯氨酸类离子液体化学修饰猪胰脂肪酶催化性能研究

通过化学修饰同时提高脂肪酶包括选择性在内的酶学性能具有重要意义。以N-乙酰-脯氨酸作为手性源制备的四种离子液体对猪胰脂肪酶（PPL）进行化学修饰，通过三硝基苯磺酸法（TNBS）测定了修饰度，采用水解4-硝基苯酚棕榈酸酯的反应测定酶活。正如预期的一样，所有修饰酶的酶学性能均得到显著改善。其中修饰酶的热稳定性、有机溶剂耐受性、不同温度和pH下的耐受性甚至对映体选择性均得到同时提升。结果也表明，离子液体的组成及构型对修饰酶的酶学性能有较大程度的影响，经过[BMIM][N-AC-L-pro]修饰后的PPL各项催化性能明显优于[BMIM][N-AC-D-pro]，而经过[N-AC-L-pro][Cl]和[N-AC-D-pro][Cl]修饰的PPL催化性能差异较小。经过[N-AC-L-pro][Cl]修饰后PPL展现出最高的酶活，达到原酶的2.5倍。经过[BMIM][N-AC-L-pro]修饰后的PPL展现出最佳的酶学性能，在酶活提高了1.0倍的同时，热稳定性提高了2.6倍（50℃，2.5 h），对映体选择性提高了1.5倍，在强极性质子溶剂甲醇中的稳定性也提升了1.3倍，且在不同温度、pH下也展现出了较好的稳定性与耐受性。通过荧光光谱和圆二色谱表征证明，手性离子液体成功嫁接到PPL的表面，引起脂肪酶构象的改变，从而促使酶的催化性能发生改善。通过该研究，手性离子液体被证实为是一种可用于酶分子改造并提升选择性在内各项催化性能的新型且有效的修饰剂。     

螯合型离子液体：合成、性质以及应用

配位型离子液体在过去一段时间内得到了广泛的关注。其中,螯合型离子液体因其存在多个配位点,因而可以通过螯合作用增强金属与配体的相互作用。根据金属在分子中所处的位置,可以将螯合型离子液体分为4种类型：阳离子螯合型离子液体、阴离子螯合型离子液体、阴阳离子螯合型离子液体和中性螯合型离子液体。对近年来报道的螯合型离子液体的合成、物理性质及其应用进行了综述,阐述了其存在的问题、面临的挑战和今后研究的方向。     

咪唑类离子液体的催化加成反应

离子液体作为一种新型绿色溶剂,具有许多独特的物理化学性质,可用在许多重要领域。简单介绍离子液体及其特点,重点介绍在咪唑类离子液体中Diels-Alder,Michael,Bischler-Napieralski等典型的加成反应。     

磁性介孔硅胶负载碱性离子液体催化剂的制备与性能

用巯丙基硅氧烷对磁性介孔硅胶改性,并通过烯丙基官能化离子液体的双键与巯基之间的自由基加成反应将具有不同侧链烷基的离子液体负载到磁性介孔硅胶表面,制备了磁性介孔硅胶负载碱性离子液体催化剂.采用红外光谱分析、X射线衍射、有机元素分析、氮气物理吸附/脱附分析和样品振动磁强计对催化剂的结构和磁性能进行了表征,最后通过催化三油酸甘油酯与甲醇酯交换反应对其催化性能进行了评价.结果表明,随着离子液体侧链烷基碳个数的增多,磁性介孔硅胶负载离子液体催化剂的离子液体负载量降低,比表面积和孔体积降低.当离子液体侧链烷基为辛基、十二烷基或十六烷基时,油酸甲酯产率均高于95%,并且反应3次后油酸甲酯产率依然高于90%.     

离子液体中缩合反应研究进展

综述了离子液体中Knoevenagel、Aldol、Wittig、Pechmann、Paal-Knorr、Benzoin、Biginelli等各种缩合反应,表明离子液体作为一种新型的绿色溶剂有效地促进了缩合反应的进行,显著地提高了反应的选择性和收率。     

Supported ionic liquids: versatile reaction and separation media

The latest developments in supported ionic liquid phase (SILP) systems for catalysis and separation technology are surveyed. The SILP concept combines the advantages of homogeneous catalysis with heterogeneous process technology, and a variety of reactions have been studied where supported ionic liquid catalysts proved to be more active and selective than common systems. In separation applications the use of supported ionic liquids can facilitate selective transport of substrates across membranes.