甲醇直接氧化制备二甲氧基甲烷催化剂研究进展

作为一种新型的高性能柴油添加剂,二甲氧基甲烷的研究与生产受到越来越多的关注。论述了气相法甲醇部分氧化直接制备二甲氧基甲烷的机理,通过对甲醇部分氧化直接制备二甲氧基甲烷反应所用的Re、Ru、Mo、V等不同系列的催化剂的研究进展的综述,比较了各催化体系的特点;介绍了液相法甲醇直接氧化制二甲氧基甲烷的研究进展。最后对甲醇直接氧化制备二甲氧基甲烷提出了建议。     

俄研制对二氧环己酮及其衍生物

1.对二氧环己酮全俄石油化工科学研究院用本身技术首次研制成对二氧环己酮产品。此产品系用二乙二醇原料经氧化脱氢制得。此品可用一步法制取,原料价廉易得,用途十分广泛。除了制取一系列聚醚类产品,还可用来合成聚氨酯弹性体、胶粘剂和涂料。特别是用它与甲醇、乙醇、异丙醇和     

甲缩醛合成工艺研究进展

概述了甲缩醛合成工艺的研究进展,根据反应原料和工艺流程复杂程度,对甲醇与甲醛催化缩醛反应制备甲缩醛、甲醇一步氧化法制甲缩醛、二甲醚氧化生成甲缩醛、甲醇与多聚甲醛反应制备甲缩醛等几种工艺进行了比较和评价。     

甲醇直接氧化合成二甲氧基甲烷催化剂的研究

二甲氧基甲烷是重要的有机化工原料,在溶剂、化工中间体、制氢和燃料添加剂等领域应用广泛,以甲醇为原料一步合成二甲氧基甲烷是C1化工的研究新热点。以TiO₂为载体,通过负载V₂O₅并采用Ti(SO₄)₂改性制备V₂O₅/TiO₂-SO₄^2-催化剂,在温度（135～150） ℃、V（CH₃OH）∶V（O₂）∶V（N₂）=1∶（1.5～4）∶（7～20）和原料气流量(5 000～8 000) mL·(g·h)^-1条件下,将甲醇直接氧化合成二甲氧基甲烷。结果表明,甲醇转化率为48%,二甲氧基甲烷选择性为80%。     

去甲去氢斑蝥素新衍生物的合成

以顺丁烯二酸酐和呋喃为起始原料,经Diels-Alder[4+2]缩合反应,制备去甲去氢斑蝥素,同时在去甲去氢斑蝥素分子中引入电负性较大的氧原子、氮原子。去甲去氢斑蝥素经SN2取代、缩合和过氧酸氧化三步反应,合成了5,6-环氧去甲去氢斑蝥素衍生物,去甲去氢斑蝥素经S_N2取代、缩合、过氧酸氧化和取代四步反应,得到5,6-二羟基去甲去氢斑蝥素衍生物。所得化合物均经~1HNMR和ESI-MS确证。     

甲烷低温活化制甲醇研究进展

简要评述了当前国内外在甲烷直接部分氧化合成甲醇和甲烷经卤代后合成甲醇领域的研究进展。众多研究表明,甲烷多相催化氧化制甲醇是最具有工业化应用前景的技术,其中钼系催化剂的效果较好;以Pt、Pd配合物为催化剂的甲烷液相催化氧化法制甲醇方法具有较高的甲烷转化率和甲醇选择性,但是催化剂价格昂贵、反应条件苛刻、环境污染严重;甲烷气相均相氧化属于非催化反应,在高温高压下进行,且反应器须具备特殊的形式,结构复杂;虽然酶催化氧化法的选择性较高,但是生物酶的制备有一定难度,不适用于大范围应用,该路线目前仅限于实验室研究阶段;光催化氧化是一种环境友好的技术,反应条件温和、避免氧化剂应用,但是该类催化剂局限于半导体和盐类,还有待于进一步开发新型高效的催化剂。同时,甲烷经卤代后合成甲醇的方法对解决甲烷活化的难题具有独特优势,是一种比较有开发前景的路线,正在受到研究者们的密切关注。     

C1化学研究开发工作的进展

4 甲醇化学这是 C_1化学中目前最活跃的一个方面。由于合成气合成甲醇的技术己相当成熟,甲醇已实现了工业化大规模生产,因此以甲醇为原料制取有机化工产品的工作发展很快,有些已达到了很高的水平。传统的甲醇化学反应,如甲醇氧化或脱氢制取甲醛,甲醇与氨反应制     

间接法煤制乙二醇工艺甲醇的损失

煤制乙二醇工艺在工艺路线上分为一步法与两步法。一步法合成路线,以煤气化制取合成气(CO/氢气),再由合成气一步直接合成乙二醇,此技术在生产过程中基本不用甲醇作为原料。两步法合成路线,以煤气化制取合成气(CO/氢气),再经过CO与氢气分离技术,由CO与甲醇、氧气通过催化偶联来制取草酸二甲酯,再由草酸二甲酯加氢来制备乙二醇与甲醇。在生产过程中一步法不涉及到甲醇的消耗,而两步法因为原料涉及到甲醇,加氢产物又有甲醇,因此两步法中甲醇的损耗对化工厂的节能降耗有很大的意义。     

甲缩醛的研究进展

概述了甲缩醛的基本合成方法,如甲醛和甲醇反应精馏制备甲缩醛、甲醇与多聚甲醛合成甲缩醛、二甲醚氧化法合成甲缩醛、二溴甲烷合成甲缩醛、甲醇一步氧化法合成甲缩醛,对某些合成方法进行了评述、成本分析和评价,并简单介绍了甲缩醛在各方面的应用以及发展前景。     

甲缩醛的研究进展

概述了甲缩醛的基本合成方法,如甲醛和甲醇反应精馏制备甲缩醛、甲醇与多聚甲醛合成甲缩醛、二甲醚氧化法合成甲缩醛、二溴甲烷合成甲缩醛、甲醇一步氧化法合成甲缩醛,对某些合成方法进行了评述、成本分析和评价,并简单介绍了甲缩醛在各方面的应用以及发展前景。     

A review on direct synthesis of dimethoxymethane

Polyoxymethylene dimethyl ethers are recognized as the prospective diesel additive to decrease the pollutant emission from the light-duty vehicles, which can be polymerize form the monomer of dimethoxymethane (DMM). The industrial synthesis of DMM is mainly involved two-step process: methanol is oxidized to form the formaldehyde in fixed bed reactor and then reacted with the generated formaldehyde through acetalization in continuous stirred-tank reactor. Due to huge energy consumption, this typical synthesis route of DMM needs to be upgraded and more green routes should be determined. In this review, four state-of-the-art one-step direct synthetic routes, including two upgrading routes (methanol direct oxidation and direct dehydrogenation) and two green routes (methanol diethyl ether direct oxidation and carbon oxides direct hydrogenation), have been summarized and compared. Combination with the reaction mechanism and catalytic performance on the different catalysts, the challenges and opportunities for every synthetic route are proposed. The relationships between catalyst structure and property in different synthesis strategy are also investigated and then the suggestions of the design of catalyst are given about future research directions that efforts should be made in. Hopefully, this review can bridge the gap between newly developed catalysts and synthesis technology to realize their commercial applications in the near future.     

一步法二甲醚合成技术

二甲醚是一种非常重要的化工原料,可用于多种精细化学品的合成,它是一种理想的清洁替代能源。一步法二甲醚合成技术克服了甲醇合成反应受到热力学平衡的限制,大大提高了CO的单程转化率。对以合成气为原料采用一步法二甲醚合成技术的反应原理,催化剂的组成与制备方法,温度、压力、空速等因素对反应造成的影响进行描述。对一步法二甲醚合成技术研发的生产装置发展进程情况进行综述和展望。     

连续催化合成甲缩醛工艺研究

以甲醇和甲醛为原料,在硫酸催化下反应精馏,一锅法合成了甲缩醛。稀酸酸经提浓后可套用。优化反应条件为:n(甲醇)∶n(甲醛)=2∶1,精馏回流比8~10∶1,催化剂加入量为甲醇质量的15%,产品含量≥98%,收率≥91%。     

甲缩醛反应精馏过程模拟

通过实验取得了甲醛和甲醇合成甲缩醛的反应参数;建立了其连续生产工艺的数学模型,利用ASPEN PLUS软件对甲醛和甲醇缩合生成甲缩醛进行了模拟,结果表明反应精馏连续生产甲缩醛的工艺是可行的,转化率高达99%,并得到含甲缩醛99%的产物,同时确定了进料板和反应区.     

Development of a new advanced process for manufacturing polyacetal resins. Part I. Development of a new process for manufacturing highly concentrated aqueous formaldehyde solution by methylal oxidation

A new technology for the production of highly concentrated aqueous formaldehyde was developed by oxidizing methylal. Whereas the oxidation of methanol yields 1 mol of water per 1 mol of formaldehyde, methylal oxidation produces only 1 mol of water for every 3 mol of formaldehyde. Thus, the output from methylal oxidation is more than 70% formaldehyde compared with 55% from methanol oxidation. For this purpose, basic research for methylal synthesis was tried and the world's first commercial production of methylal was accomplished. Using this methylal, the world's first technology of methylal oxidation for manufacturing highly concentrated aqueous formaldehyde was established by development of a new methylal oxidation catalyst composed of iron, molybdenum, and a third component. This highly concentrated aqueous formaldehyde is then fed to the acetal homopolymer and copolymer plant whose combined capacity is 35,000 tons/years. © 1993 John Wiley & Sons, Inc.     

氯化锌催化甲醇和甲醛合成聚甲氧基二甲醚

聚甲氧基二甲醚（PODE_n）是一种环保、友好、高效的柴油添加剂,具有非常广阔的应用前景。以甲醇与甲醛为原料,氯化锌为催化剂合成了PODE_n,探讨了其合成机理,考察了反应温度、时间、催化剂用量和原料配比等条件对反应的影响,并将氯化锌、强酸性大孔树脂和氯化锌改性树脂进行比较。实验结果表明,氯化锌对甲醇和甲醛反应合成PODE_n具有一定的催化活性,其较优的反应条件为：甲醇与甲醛质量比2：（3~4）、催化剂用量3.0%（质量分数）、反应温度105℃,反应时间300 min;氯化锌改性树脂具有更高的催化活性,产物含量较氯化锌提高10个百分点以上,同时降低了反应温度。     

催化精馏法处理甲醛废水

通过催化精馏方法使废水中甲醛与加入的甲醇反应生成甲缩醛(DMM),同时实现废水中甲醛含量达标及其资源化利用。考察了醇醛摩尔比、反应温度、反应时间、催化剂添加量、塔顶回流比和待处理废水中甲醛质量分数6个因素对废水中甲醛去除率及产品甲缩醛质量分数的影响,结果表明,待处理废水中甲醛质量分数越高,加入的甲醇利用率越高,并总结出甲醛质量分数5%的废水最佳反应条件:反应温度80℃,醇醛摩尔比5,反应时间30 m in,催化剂加入量是待处理废水质量的1%,塔顶回流比3。在最佳条件下塔釜甲醛去除率达90%,塔顶甲缩醛质量分数达40%,废水中甲醛资源化利用率达98%以上。