蒽醌型负二向性液晶染料的研究——Ⅱ.染料的分子结构对其显示性能的影响

介绍了五类α-位取代的蒽醌型负二向性染料的光谱性能及其在液晶中的应用性能,这些染料的有序参数最高达0.36。探讨了染料分子结构对有序参数及溶解的影响。     

二氨基二羟基蒽醌路线分析

1,5(1,8)-二氨基-4,8(4,5)-二羟基蒽醌及其混合物本身就是一种染料,也是染料的重要中间体。早在1909年,J.Deinet 便用1,5-二氨基-4,8-二羟基葸醌制得染料,当时作还原染料使用(C.I.还原紫15,1971年此品种又作分散染料使用,为 C.I.分散紫62)。1923年用此中间体制得分散染料(C.I.分散蓝26)。目前为分散蓝2BLN、S-BGL 的中间     

二硝基蒽醌的分离

在蒽醌硝化制备二硝基蒽醌时,硝基主要进入蒽醌的α-位,生成α,α’-二硝基蒽醌(1,5-二硝基蒽醌和 1,8-二硝基蒽醌)部分地进入到β-位,生成α,β’-二硝基蒽醌(1,6-二硝基蒽醌和1,7-二硝基蒽醌)和β,β’-二硝基蒽醌(2,6-二硝基蒽醌);另外还有1-硝基蒽醌和未反应的蒽醌。在用于制备染料前,需要加以分离、精制,以达到满意的色光要求。各国染料公司相继发表了一批专利,提出各种分离方法,现将其归纳介绍如下,以供参考。(一)直接从硝他介质中分离西德拜耳公司通过改进硝化方法来制备1,5-和1,8-二硝基蒽醌。在搅拌和冷却下,于10分钟内将蒽醌加入到98％硝酸中,混合物于35℃反应3小时,再在68～72℃反应1小时,在继续搅拌下冷却,     

1,4-二氨基蒽醌试制成功

1,4-二氨基蒽醌(隐色体)为染料中间体,主要用于分散染料、还原染料和酸性染料的生产。由浙江省黄岩市化学试剂厂采用1,4-二羟基蒽醌经氨化制取1,4-二氨基蒽醌路线,于1991年6月试制成功。试生产40t,经上海染料研究所检测,均达到规定的技术指标。经有关用户试用和外贸出口,证明效果良好,各项指标达到用户要求,具有明显的经济效益。1992年外贸订货50t,目前尚有大量的意向业务正在洽谈之中。     

二氨基蒽醌异构体的高速液体色谱分析

(一)前言分散蓝 H-BGL 染料的重要中间体二氨基蒽醌有二种异构体,即1,5-二氨基蒽醌(以下简称1,5-二氨)与1,8-二氨基葸醌(以下简称1,8-二氨),其中1,5-二氨是含成分散蓝 H-BGL 的有效成分,而1,8-二氨与其他杂质的存在则影响染料的质量,因此,对二氨基蒽醌组成的分析非常重要,先对控制产品质量是必不可少的。     

1.5,1.8-二甲氧基蒽醌中试报告

一、前言制造分散兰2BLN染料过去一直采用1.5,1.8-蒽醌二磺酸作为其中间体。但由于1.5,1.8-蔥醌二磺酸生产中使用汞触媒,因而不仅在中间体生产中,而且在染料制造中都带来了汞对环境的污染问题。对于由蒽醌经二硝化,分离,甲氧基化合成1.5,1.8-二甲氧基蒽醌制造分散蓝2BLN这一非汞工艺路线,我们经过数百次的小型试验摸索和二次中型试验的考验,使这一工艺路线初步具备了工业生产的条件。     

蒽醌型液晶染料的有序参数

一、前言液晶宾主显示近年发展很快,从微型电子仪器显示向彩电、大屏幕、广告等方向发展。国外发表的液晶染料专利包括各种母体结构的染料,其中研究较多的是偶氮型二向性染料,这类染料结构的几何型状与常用的商品二联苯、三联苯系共晶分子结构类似,为线型结构,所以大部分偶氮型液晶染料的有序     

二甲氧基蒽醌中试报告

一、前言分散蓝2BLN,是目前我国蓝色分散染料中重要品种之一,它具有色泽鲜艳,日晒牢度优异,拼色性能好的特点。因在制备过程中,需用汞盐作定位剂生产蒽醌1,5-,1,8-双磺酸,无论中间体,还是染料中均带有汞,故于1974年停产。于1975年开     

含蒽醌可聚合染料单体-1,5-二(β-羟乙氧基)蒽醌的合成

1,5-二(β-羟乙氧基)蒽醌(DHEA)是一种新型的蒽醌类化合物,可作为染料单体形成聚酯型聚合染料.通过IR、UV、MS;等方法对所得产物的结构进行了表征,并探讨了反应历程和优化了制备条件.     

1,4-二氨基-2,3-邻苯二甲酰亚胺蒽醌染料的合成与应用

基于相似相溶原理,以1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌为原料,与不同碳链长度伯胺进行取代反应制备了8种油溶性1,4-二氨基-2,3-邻苯二甲酰亚胺蒽醌类蓝色染料。对合成的8种染料在常见有机溶剂中的溶解度和紫外吸收性能进行了测试,结果表明,8种产物的最大吸收波长均在669～672 nm,不受产物中烷基链长度的影响。染料的油溶性相对于1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌得到明显提升。其中,1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌在四氢呋喃等有机溶剂中不溶,产物Anthra-n-6(正己胺取代)在四氢呋喃中的溶解度最大,可达到9×10-3 g/m L(25℃)。1,4-二氨基-2,3-二羧酸酐蒽醌无法作为打印染料,而Anthra-n-6打印效果最好,打印的色密度值为1.17,L、a、b值分别为79.7、?10.2、?25.9。     

1,2-二氨基蒽醌的衍生物

由1,2-二氨基蒽醌与酮 R_1-CO-R_2反应易得到咪唑啉1,与酰化剂 R_3-CO-X 在3-氮上酰化可生成衍生物2,该衍生物能用作分散染料并染涤纶呈鲜艳的红色。Ⅰ用短链脂肪族的羧酰氯或羧酸酐酰化,得染料2,它在高温条件下染色是不稳定的,这时候在酮碎片断裂下发生水解,接着环化成黄色的咪唑3。为     

BODIPY荧光二向性液晶染料的制备及性能

以8-(4-碘苯基)氟硼吡咯为原料,与4-乙炔基苯基胆甾醇酯或4-乙炔基苯戊基双环己基甲醇酯进行Sonogashira偶联反应,制备了两个含氟的荧光二向性液晶染料DC-1和DC-2,其化学结构均由1HNMR、13CNMR和HRMS鉴定。将染料DC-1和DC-2进行光谱测试,最大吸收波长和最大发射波长分别在503和517 nm,发亮绿色荧光。基于宾-主(G-H)效应,将染料DC-1和DC-2作为宾体组分溶于主体液晶E7中,测得DC-2在液晶E7中的吸收二向色比高达8.91,有序参数为0.73,可应用在宾-主型液晶显示器(GH-LCD)中。经差热扫描量热仪(DSC)测试,染料DC-1和DC-2在一定温度范围内具有介晶性质,并通过偏光显微镜(POM)验证了DC-1和DC-2的液晶织构。     

一浴法合成1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌

1,4-二氨基-2,3-二氰基蒽醌是合成分散翠蓝染料的重要中间体.分散翠蓝是一类色光艳亮、染色和牢度性能兼优的高档染料.传统的双氰蒽醌中间体是由1,4-二氨基蒽醌或其隐色体经过卤化、磺化,最后氰化的方法合成.反应过程中需用大量的硫酸和液碱,对环境污染很严重,且存在难以除去的副产物,工艺路线长,收率低,很不经济.反应式如下:     

1,6-及1,7-二硝基蒽醌的利用

在蒽醌二硝化时,除生成1,5-及1,8-二硝基蒽醌外,还生成一定数量的1,6-及1,7-二硝基蒽醌,两者的总量约17％左右,一般井不将其分离,而是将混合物直接加工利用,现将国外专利中用于制成染料及中间体者加以介绍。西德拜耳公司将1,6-和1,7-二硝基蒽醌的混合物与苯胺在100～105℃反应,得1-苯胺基-6和7-硝基蒽醌的混合物,染涤纶为耐晒的红光紫色。适用于载体染色及拚制蓝色,棕色及黑色染料。若将1,6-和1,7-二硝基蒽醌的混合物与对-甲氧基苯胺一起加热,则得1-对-甲氧基苯胺基-6和7-硝基蒽醌的混合物,染涤纶和三醋纤为坚牢紫色。该公司还将1,6-和1,7-二硝基蒽醌的混合物在环丁砜中与氧化钙在180～190℃加热5小时,得到     

1,5-二(羟乙氧乙氧基)蒽醌的合成及表征

以1,5-二氯蒽醌与乙二醇为原料,在KOH作用下,反应制得黄色可聚合染料单体(或称为染料中间体)1,5-二(羟乙氧乙氧基)蒽醌。采用正交实验,对物料质量比、反应温度和反应时间进行了考察。结果表明,最佳反应条件:m(1,5-二氯蒽醌)∶m(乙二醇)=1∶16,反应温度120℃,反应时间10 h,目标产物的质量分数88.2%。用乙醇重结晶,产率71.9%,w〔1,5-二(羟乙氧乙氧基)蒽醌〕=98.3%,熔点119.6~121.1℃。用液相-质谱、核磁共振波谱、红外光谱及紫外-可见光谱对所得目标产物进行了表征。     

蒽醌类还原染料除铜的研究

通过稀硫酸除铜法 ,可将染料中铜的含量从 8 0× 10 - 4以上降至 1 0× 10 - 4以下 ,通过正交试验方法确定了蒽醌类还原染料除铜的工艺。使用乙二胺四乙酸 (EDTA)配合 ,可使染料中铜含量进一步下降。     

1-氨基蒽醌市场动向

1-氨基蒽醌是染料工业中十分重要的中间体,广泛用于还原染料和分散染料的生产,也是生产溴氨酸和吡唑蒽酮的重要原料。特别是溴氨酸,它是生产活性染料、酸性染料、有机颜料等的中间体,所以1-氨基蒽醌在染料中间体中占有极为重要的位置。一、国内1-氨基蒽醌生产情况进入八十年代以来,我国染料工业获得很大发展,尤其是乡镇企业发展迅速。目前,1-氨基蒽醌生产厂家约有15家,其中计划内厂家     

含4-均三甲苯氨基蒽醌染料的合成

本文讨论了含4-（2’,4’,6’-三甲苯基）氨基蒽醌染料的合成,包括酸性染料和活性染料。这类染料染羊毛、聚酰胺、皮革及棉为艳蓝色和艳紫色,并具极好的耐光和耐湿处理牢度。     

1,4-二正烷氨基蒽醌系聚丙烯用蓝色染料的合成及应用

本文以正烷基胺和1,4-二羟基蒽醌为原料,在氯化锌和硼酸作用下制备了1,4-二正丁氨基蒽醌、1,4-二正辛氨基蒽醌、1,4-二正十二氨基蒽醌和1,4-二正十八氨基蒽醌4只蓝色染料。在反应条件下,正烷基胺和1,4-二羟基蒽醌配比为2.2:1时,4只染料收率分别为54.3％、76. 6％、74.9％、69.4％;它们的熔点分别为105.℃、76 8℃、80. 5℃和98.5℃;热分解温度分别为327.0℃、342.2℃、314.0℃和324.5℃,最大吸收波长分别为649.2nm、649.4nm、649.6nm和649.6nm;在染色条件下,经过120分钟染色,47,染料在聚丙烯纤维上的上染率分别为51.2％、56.3％、71.5％和67.4％。     

国外蒽醌重要衍生物的工艺改革途径

前言蒽醌及其衍生物是还原、分散、酸性、媒介、活性、阳离子等染料的重要原料,特别是还原染料,绝大多数品种来自蒽醌及其衍生物。蒽醌型染料具有卓越的坚牢度,比偶氮染料色泽更艳,适于中、深色色谱,故在染料化学中占有相当重要位置。为发展蒽醌型染料,过去十年中,开辟了新的合成蒽醌路线——萘醌法,并投入了工业生产;一些蒽醌衍生物的非汞路线的研究也取得成效,1-氨基蒽醌非汞法现已投产(建厂情况见表1);老品种也为提高产品质量,降低生产成本,减少三废而得以改造。本文仅就国外主要的蒽醌衍生物-老