乙酰丙酮钛催化本体开环聚合制备聚己内酯

聚己内酯(PCL)是一种环境友好、生物相容性和生物可降解性良好的高分子材料,在生物医学、涂料和包装等领域中得到广泛应用。以价格低廉的乙酰丙酮和四氯化钛为原料,采用简单易制的方法制得乙酰丙酮钛;然后以此作为ε-己内酯(ε-CL)单体的催化剂,采用本体开环聚合法制备了高转化率和高Mη(黏均相对分子质量)的PCL。研究结果表明:当n(ε-CL)∶n(催化剂)=150∶1、聚合时间为210 min和聚合温度为110℃时,所得PCL的转化率(99.5%)和M_η(2.662×10~4)相对最大。     

烷基磷酸铝催化己内酯与环氧烷烃共聚合研究北大核心

研究了三异丁基铝(i-Bu_(3)Al)/H_(3)PO_(4)/1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)催化剂催化环氧烷烃[包括环氧乙烷(EO)、环氧氯丙烷(ECH)、环氧丙烷(PO)]与己内酯(CL)共聚合的性能,通过共聚合动力学、核磁共振波谱、凝胶渗透色谱和差示扫描量热法对所制共聚物的微观结构和热性能进行分析。结果表明:在室温甲苯溶剂中,i-Bu_(3)Al/H_(3)PO_(4)/DBU催化剂可以高效催化环氧烷烃与CL共聚合,制备的EO-CL共聚物、ECH-CL共聚物、PO-CL共聚物的收率均达99%以上。三种共聚物均为高相对分子质量、窄分布的聚合物,改变环氧烷烃和CL与i-Bu_(3)Al的比例可以调控共聚物的相对分子质量。不同组成的EO-CL共聚物的熔点在60℃左右;ECH-CL共聚物和PO-CL共聚物中,CL摩尔分数在30%以上,共聚物熔点在55℃左右。EO与CL共聚合时,EO的竞聚率为12.87±0.57,CL的竞聚率(r_(CL))为0.11±0.02;ECH与CL共聚合时,ECH的竞聚率为8.53±0.15,r_(CL)为0.13±0.01;PO与CL共聚合时,PO的竞聚率为2.08±0.20,r_(CL)为0.59±0.08。EO-CL共聚物为楔形共聚物,ECH-CL共聚物为梯度共聚物,PO-CL共聚物为无规共聚物。     

聚己内酯的化学交联及其形状记忆行为

以聚己内酯二醇、衣康酸酐和对甲苯磺酸为主要原料,采用熔融酯化法合成了PCL-IA(双键功能化的聚己内酯二醇)预聚体;然后以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂、TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)为PCL-IA的交联剂,制得交联PCL(聚己内酯)材料。着重探讨了DCP掺量、交联时间和交联温度等对交联度的影响,进而对交联PCL材料的形状记忆行为进行了表征。研究结果表明:随着凝胶含量的增加,交联PCL材料的交联度增大、形状记忆回复率(Rr)和形状固定率(Rf)均明显提高。     

增塑剂用量对交联淀粉-聚己内酯共混材料性能的影响

将热塑性交联淀粉与聚已内酯熔融共混,制备了可生物降解材料,考察了各种条件对材料的影响。结果表明：增塑剂用量对材料的力学性能有明显的影响。拉伸强度下降、断裂伸长率上升;甘油与水相比,甘油对断裂伸长率的改善作用更明显;体系中增塑剂甘油含量的增加有助于提高材料的耐水性,但略微降低了材料的降解性能。     

聚己内酯改性研究进展

介绍了聚己内酯(PCL)的改性目的,综述了PCL的改性方法,包括将PCL与聚合物共混或共聚、在PCL中填充无机粒子或纤维,以及PCL的成纤改性和表面改性等,并指出了PCL改性的发展方向。     

电子束辐照对形状记忆聚己内酯材料性能影响

在使用电子束辐照实现聚己内酯(PCL)交联过程中,研究了辐照剂量及交联助剂三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)用量对PCL材料交联程度的影响.采用熔融挤出及注塑成型方法制备了TMPTA质量分数为0％～2％的PCL板材.对几种PCL板材施加10～50 kGy的辐照后,通过分析PCL材料的凝胶含量确认其交联程度,发现PCL...     

聚己内酯的制备及改性研究进展

综述了PCL(聚己内酯)合成的研究进展,介绍了引发ε-CL(ε-己内酯)开环聚合的几种引发体系(如活泼氢引发体系、稀土金属引发体系、碱金属引发体系和酶催化引发体系等)和辅助手段,并探讨了PCL的多种改性方法(PCL与淀粉共混改性、PCL与壳聚糖共聚改性、PCL与聚乳酸共混或共聚改性、PCL与聚醚共混或共聚改性、PCL与其他高分子材料共混或共聚改性)。最后对PCL的改性研究方向进行了展望。     

聚己内酯多元醇在聚氨酯领域中的应用

聚己内酯多元醇是由己内酯单体、引发剂、催化剂经开环聚合而成。具有反应活性高、黏度低、相对分子质量分布窄、酸值和含水量低等特点，该产品主要用于聚氨酯弹性体、涂料和胶粘剂3个方面。     

己内酯与碳酸亚乙酯的共聚研究

以ε-己内酯和碳酸亚乙酯为原料,使用催化剂氯化亚锡在常压氩气保护下引发ε-己内酯与碳酸亚乙酯开环共聚,得到了不同组成和摩尔质量的聚（ε-己内酯．碳酸亚乙酯）的共聚物。用ET-IR、^1H-NMR、GPC对共聚物的结构进行了表征。结果表明,氯化亚锡引发ε-己内酯和碳酸亚乙酯开环共聚得到的是二者的线型无规共聚物,通过GPC和^1H-NMR等方法检测得到了共聚物摩尔质量及其组成。     

聚ε-己内酯多元醇的合成与表征

采用了对苯二酚二羟乙基醚(HQEE)作为反应的起始剂,与ε-己内酯按照设计的分子量合成聚己内酯二元醇,探讨了反应温度,反应时间和催化剂等因素对合成反应的影响,并采用红外光谱(FT-IR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热仪(DSC)、羟值滴定对聚己内酯二醇进行了表征.结果表明,以有机铋为催化剂,且用量为ε-己内酯单...     

聚己内酯的合成与应用研究进展

综述了聚己内酯的性质、合成与应用情况,重点介绍了由ε-己内酯合成聚己内酯所用的主要引发体系和辅助聚合手段、聚己内酯作为生物医用材料的应用,并探讨了聚己内酯今后的发展方向.     

聚己内酯多元醇的合成与表征

分别以乙二醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇为起始剂,经ε-己内酯开环聚合制备了一系列聚己内酯多元醇。探讨了反应温度、时间和催化剂等因素对合成反应的影响,并采用红外光谱(FTIR)、羟值滴定、凝胶渗透色谱(GPC)对聚己内酯多元醇进行了表征。结果表明,以无水乙酸锌为催化剂,且用量为己内酯单体摩尔分数的0.2%,在温度120℃条件下反应3~4 h,制备的多元醇为理想的聚己内酯多元醇,相对分子质量与设计值一致,而且具有相对分子质量分布窄、成本低的特点。     

线性聚己内酯型多嵌段聚氨酯的合成与表征

改进了多嵌段聚氨酯的合成方法，得到了一系列具有不同软段分子量的聚己内酯型聚氨酯并进行了溶解性试验，特性粘数测定ＦＴＩＲ及ＮＭＲ测试等，结果表明本文合成的样品具有清楚的线性结构，其分子量的１０＾４数量级，合成样品的硬段含量可达７０％左右。     

聚己内酯型聚氨酯的应用研究进展

简要介绍了聚己内酯型聚氨酯的基本性质,综述了聚己内酯聚氨酯的应用进展,并概述了碳酸二甲酯的资源化利用空间及其不可限量的发展前景。     

草酸催化ε-己内酯开环聚合反应的研究

以含有双羧基的有机质子酸草酸作为ε-己内酯单体(ε-CL)开环聚合的催化剂,以体系存在的水分作为引发剂,使ε-己内酯单体开环聚合形成生物可降解的材料聚己内酯(PCL),研究催化剂浓度、在50℃和室温(20~25℃)下反应96 h己内酯开环聚合状态。结果表明,0.5%浓度的草酸能有效催化ε-CL单体的开环聚合形成PCL,50℃热聚合的PCL晶体结构更加完善,热稳定性良好。     

草酸催化ε-己内酯开环聚合反应的研究

以含有双羧基的有机质子酸草酸作为ε-己内酯单体(ε-CL)开环聚合的催化剂,以体系存在的水分作为引发剂,使ε-己内酯单体开环聚合形成生物可降解的材料聚己内酯(PCL),研究催化剂浓度、在50℃和室温(20²5℃)下反应96 h己内酯开环聚合状态。结果表明,0.5%浓度的草酸能有效催化ε-CL单体的开环聚合形成PCL,50℃热聚合的PCL晶体结构更加完善,热稳定性良好。     

热塑性淀粉/聚己内酯复合材料制备与性能

以柠檬酸为增容剂,采用熔融共混的方法制备了不同聚己内酯(PCL)含量的热塑性淀粉/聚己内酯复合材料(TPS/PCL),对复合材料结构、冲击强度、力学性能进行了表征。结果表明:FTIR结果证实PCL的加入对整个体系并未产生明显影响;样品的拉伸强度,断裂伸长率及抗冲击强度随PCL含量大于30份时增加而增大;随着淀粉含量的增加,复合材料的吸水率增加。     

辐照改性对聚己内酯的影响

研究了不同填料对聚己内酯(PCL)力学性能的影响,以及在不同气氛下,射线辐照剂量对其分子量大小、交联密度,高温模量以及生物降解性的影响。结果表明,可溶性淀粉是PCL较为理想的填充剂,它的加入对PCL力学性能的影响较小;经Co60-γ射线辐照后,可提高PCL的分子量、交联密度、高温模量,降低生物降解性。30~90kGy的辐照剂量即可赋予材料满意的加工性和较好的生物降解性。