第六配位基对S=2[FeⅣ(O)(TQA)(L)]n+配合物反应活性的影响

利用密度泛函理论研究了S=2的四价非血红素铁模型配合物[FeⅣ(O)(TQA)(L)]n+(L=None,AN,OTf)的几何结构、电子结构以及羟基化和环氧化的反应机理.B3LYP计算结果表明,三种配合物的羟基化和环氧化都是单态反应,发生在五重态的反应势能面上.过渡态结构分析表明,羟基化与环氧化的反应机制与铁氧体系和底物之间的空间位阻效应有关,电子结构和空间位阻效应共同决定了反应能垒的高低.对比三个体系的反应能垒,环氧化速控步骤的平衡速度比羟基化反应速控步骤的速度要快,但是羟基化产物要比环氧化产物稳定.五配位[FeⅣ(O)(TQA)]2+羟基化反应能垒低于两种六配位配合物,加上隧穿效应校正,三者的反应能垒一致,说明隧穿效应对六配位配合物的影响较大.[FeⅣ(O)(TQA)]2+环氧化反应能垒高于[FeⅣ(O)(TQA)(AN)]2+和[FeⅣ(O)(TQA)(OTf)]+.     

UV/H2O2法降解水中阴离子表面活性剂

目的研究UV/H2O2(光催化氧化)法对水体中的阴离子表面活性剂的降解效果.方法以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)溶液为模型污水,通过静态试验研究H2O2投加量、初始质量浓度、pH值、反应时间等对UV/H2O2光催化氧化降解水体中SDBS效果的影响.结果改变反应体系的H2O2投加量及pH值对氧化降解SDBS的效果影响很大,在水中SDBS初始质量浓度为100 mg/L时,控制反应条件为pH值6.5,加4 mL的H2O2,反应1h后,SDBS降解率可达80%以上.结论UV/H2O2法能够有效降解水中的SDBS,H2O2投加量低,无二次污染.     

射流泵内置翼片不同倾角流体混合效果及流场数值模拟

为提高射流泵内部流体混合效率,首次提出在射流泵内部喉管中内置扇形翼片,并基于k-ε紊流模型,通过软件Fluent进行模拟分析,探究翼片倾角对射流泵流体混合效果及内部流场的影响。结果表明：射流泵内置翼片后整体混合程度有所提升,最高可将出口处不均匀系数由0.218 7降低至0.105 4;同倾角下不同大小翼片表现差异较大,小翼片结构下倾角角度过大对内部流场及混合程度影响较弱;大翼片结构下小角度倾角易对核心射流造成破坏且使其对中性下降,导致混合程度降低。研究结果为射流泵进一步优化设计、增强混合效果提供了理论依据。     

小麦麸皮戊聚糖氧化胶凝性质研究

分别采用过氧化氢与过氧化物酶(H2O2/POX),与葡萄糖、葡萄糖氧化酶与过氧化物酶(Glu/GOX/POX)酶氧化体系,以及(NH4)2S2O8、KBrO3化学氧化体系,研究小麦麸皮不同戊聚糖组分P-WSPI、P-WSPII、P-AEP Na、P-AEPca的氧化胶凝性质.研究发现,除P-WSPII组分不能发 生氧化交联反应外,在H2O2/POX、Glu/GOX/POX酶氧化体系以及(NH4)2S2O8化学氧化体系作用下,戊聚糖组分P-WSPII、P-AEPNa、P-AEPca均可不同程度地发生氧化交联反应.其中P-WSPI组分具有较好的氧化交联反应效果,其次是P-AEPca,以P-AEPNa组分的氧化交联反应效果较差.各戊聚糖组分在KBrO3化学氧化剂作用下,不能发生氧化交联反应.戊聚糖组分中阿魏酸含量的高低影响戊聚糖氧化交联反应的程度,即阿魏酸含量较高的戊聚糖组分具有较明显的氧化胶凝反应,阿魏酸含量较低的戊聚糖组分具有不太明显的氧化胶凝反应.     

相转移催化下蒎烯的环氧化反应

采用季铵盐A－1作相转移催化剂,质量分数为50％的H2O2作氧化剂,三氧甲烷作溶剂,在加入少量乌酸钠的条件下,实现了α－蒎烯和β－蒎烯的环氧化反应。考察了季铵盐（A－1）的浓度、乌酸钠浓度、H2O2与蒎烯的量比、反应温度对环氧化反应的影响。结果表明,季铵盐和乌酸钠的浓度分别为0．06,0．03mol/L时的催化效果最佳;α－和β－蒎烯的转化率随着H2O2与蒎烯的量化增大而增大,当H2O2与α－蒎烯和β－蒎烯的量比分别为2．0和1．8时,其转化率均可达到100％;较高的温度不利于环氧化反应的进行,因此,环氧化反应温度需控制在20℃以下。     

CO在H2/Cl2/O2/N2混合气体中氧化的动力学模拟

利用详细的化学反应动力学模型研究了CO在H2/Cl2/O2/N2混合气体中的氧化反应,考查了混合气体中氯和氢的量之比、反应温度、停留时间和氧浓度等参数对CO氧化的影响,并用敏感性分性方法研究了不同条件下氯对CO氧化的抑制机理.结果表明,减小混合气体中氯和氢的量之比或提高反应温度是促进CO氧化的主要方法.在800 ℃以下氯对CO氧化的抑制作用主要表现为Cl+HO2HCl+O2,进而减少了通过H+HO2OH+OH生成的OH.在900 ℃以上,氯的抑制作用主要通过反应HCl+OHH2O+Cl减小OH的浓度,同时Cl+COClCO等的反应也减缓了CO2的生成速率;通过反应HCl+OOH+Cl,减轻了氯对CO氧化的抑制作用.     

草酸络合物沉淀法制备钛酸钡超细粉的研究

根据传统的草酸盐沉淀法合成超细BaTiO3粉末的条件不易控制的问题,提出了一种新的改进草酸盐沉淀法：先使Ti^4 与C2O4^2-形成TiO(C2O4)2^2 络离子,再使其与Ba^2 反应生成草酸氧钛钡前驱体,然后干燥、煅烧得超细BaTiO3粉末。草酸氧钛络合物的形成应控制在pH=2.5-3,前驱体的煅烧温度,以及反应时物料的混合对最终产物的粒度及分布有较大的影响。在反应物Ba/Ti比为1－1．01,煅烧温度800℃,时间为1h,反应物料充分混合的条件下,采用所提出的新工艺可制备出质量较理想的BaTiO3粉末。     

H_2SO_4浓度对6061硬质阳极氧化膜层质量的影响

针对低浓度硫酸进行硬质阳极氧化膜层厚度、硬度不均匀,以及膜层致密度较低等现象,研究了H2SO4浓度对铝合金6061硬质阳极氧化膜层均匀性和致密度的影响.结果表明:H2SO4浓度对铝合金6061硬质阳极氧化膜层的均匀性起到很大的影响作用,硬质氧化膜的硬度均匀性、膜厚均匀性随着H2SO4浓度(1-20%)的提高而改善;6061在低H2SO4浓度中通过硬质阳极氧化获得的氧化膜有部分孔蚀残缺现象,而在高H2SO4浓度中获得的氧化膜不存在此种缺陷,并且在高H2SO4浓度中获得的氧化膜较低浓度的更致密.     

Fenton氧化处理垃圾渗滤液生化工艺出水的影响因素研究

采用Fenton试剂处理生化处理后的垃圾渗滤液,探讨了pH、Fe2+、H2O2、反应时间等对CODCr去除效果的影响.结果表明,Fenton氧化法对垃圾渗滤液CODCr去除有较好的效果.Fen ton氧化法的最佳操作条件:pH=7,H2O2投加次数为1,FeSO4·7H2O的投加量为0.1mol/L,H2O2/FeSO4·7H2O投加比为4∶1,反应时间为210min,反应温度为30℃.     

含硫油品储罐自燃倾向性研究

含硫原油储罐中的活性硫(硫化氢、硫、硫醇)与腐蚀产物———铁锈反应生成不同形式的硫铁化合物(FeS、Fe2 S3 、FeS2 )。这些化合物活性很高,与空气中的氧气反应放出大量的热,使储罐内温度升高,导致燃点低的物质发生自燃,从而引起火灾事故。对Fe2 O3 、Fe3 O4与H2 S反应产物的氧化自燃性进行了考察,发现其氧化自燃倾向性有较大差异,对其硫化产物进行电镜分析,结果表明,不同硫化方式生成的硫化产物结构不同,致使氧化倾向性有较大差异,从而对引起储罐自燃的影响不同;在不同氧气浓度下对硫化产物的氧化倾向性进行了考察,结果表明,氧气浓度越大,自然氧化性越高。