NTO负一价离子的水合焓ΔhHθm(NTO-)

借助M(NTO)n·mH2O (M=La,Ce,Pr,Eu,Sm,Gd,n=3,m=7;M=Y,Yb,n=3,m=6;M=Dy,Tb,n=3,m=5;M=Nd,n=3,m=8)在水中的溶解焓ΔsolHθm、晶格焓ΔHθL、晶格能ΔUθL和标准生成焓ΔfHθm(M n ,aq,∞)、ΔfHθm(M n ,g)、ΔfHθm(H2O,g)、ΔfHθm(H2O,l)、ΔfHθm(NTO-,aq,∞)、ΔfHθm(NTO-,g)以及Mn 的水合焓ΔhHθm(M n )的文献数据,估算了NTO负一价离子的水合焓ΔhHθm(NTO-),结果显示,ΔhHθm(NTO-)=-(153.73±0.21) kJ·mol-1.     

NTO负一价离子的水合焓ΔhHm^θ（NTO^-）

借助M(NTO)n.mH2O(M=La,Ce,Pr,Eu,Sm,Gd,n=3,m=7;M=Y,Yb,n=3,m=6;M=Dy,Tb,n=3,m=5;M=Nd,n=3,m=8)在水中的溶解焓ΔsolHmθ、晶格焓ΔHLθ、晶格能ΔULθ和标准生成焓ΔfHmθ(Mn ,aq,∞)、ΔfHmθ(Mn ,g)、ΔfHmθ(H2O,g)、ΔfHmθ(H2O,l)、ΔfHmθ(NTO-,aq,∞)、ΔfHmθ(NTO-,g)以及Mn 的水合焓ΔhHmθ(Mn )的文献数据,估算了NTO负一价离子的水合焓ΔhHmθ(NTO-),结果显示,ΔhHmθ(NTO-)=-(153.73±0.21)kJ.mol-1。     

［Mn(SCZ)3］(PA)2·H2O在DMF中的溶解焓（英）

用微热量仪对配合物[Mn(SCZ)3](PA)2.H2O在溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中不同浓度(b)时的溶解焓进行了测定,用计算机拟合的方法求得该配合物的标准摩尔溶解焓(Δd issHmθ=-43.607 kJ.mol-1)及溶解焓(Δd issH)的经验公式(Δd issH=-43.607-454.98b 9378.2b1/2)。由此得到配合物的相对表观摩尔焓(ΦLi)、相对偏摩尔焓(Li)以及配合物的稀释焓(Δd ilH1,2)的经验公式:ΦLi=-454.98b 9378.2b1/2,Li=-909.96b 14067.3b1/2和Δd ilH1,2=-454.98(b12/2-b11/2) 9378.2(b2-b1)。     

斯蒂芬酸在DMF中的热化学和热动力学性质研究(英)

应用微热量热仪测定了斯蒂芬酸(TNR)在溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中不同浓度(b)时的溶解焓,用计算机拟合的方法求得计算该物质溶解焓(ΔsolH)的经验公式(ΔsolH=-14.392-988.6b 34.992b1/2)。由此得到了该物质的标准摩尔溶解焓(ΔsolHmθ=-14.392 kJ.mol-1),并分别推导出了TNR的相对表观摩尔焓、相对偏摩尔焓以及配合物的稀释焓的经验公式。同时,对TNR溶液反应的动力学进行了研究,通过分析热流对时间的曲线图,确定了该溶解反应的速率常数为1.632×10-3s-1,反应级数为0.6158。     

三硝基间苯三酚在去离子水中的溶解性质（英）

在温度298.15 K,采用C80微热量热仪测定了三硝基间苯三酚(TNPG)在去离子水(H2O)的溶解焓及热力学参数。由多项式拟合得到该物质溶解焓(ΔdissH)的经验公式ΔdissHm=106.799266+15538.58581-2352.19194b1/2b,并计算获得标准摩尔溶解焓、相对表观摩尔焓和相对偏摩尔焓。同时,对溶液反应的动力学进行研究,获得了动力学方程以及相应的反应速率常数和反应级数。     

M(NTO)n·mH2O在水中的溶解行为

借助M(NTO)n·mH 2O(M=Ba,n=1,m=3;M=Li,n=1,m=2;M=Ca,n=2,m=4;M=Na,n=m=1;M=Co,Mg,n=2,m=8;M=Ce,Pr,Gd,n=3,m=7;M=Tb,Dy,n=3,m=5;M=Y,Yb,n=3,m=6;NTO=3-nitro-1,2,4-triazoI-5-...     

1-二叠氮甲基亚氨基-5-叠氮四唑的合成与理论研究

以三氨基胍盐酸盐为原料,经重氮化取代反应和环化反应合成了1-二叠氮甲基亚氨基-5-叠氮四唑(DACAT)。用IR、13C NMR和14N NMR鉴定了它的结构。考察了三氨基胍盐酸盐/亚硝酸钠摩尔比、反应温度、反应时间、体系的pH对反应收率的影响。用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G(d,p)基组水平下优化了DACAT的几何结构。用Monte-Carlo法、完全基组法(CBS-4M)和Kamlet-Jacobs公式分别计算了DACAT的理论密度()、气相生成焓(ΔθfHθg,m)、固相生成焓(ΔfH s,m)、爆速(D)和爆压(p)。结果表明,最佳反ρ应条件为:n(三氨基胍盐酸盐)∶n(亚硝酸钠)=1∶2,重氮化取代反应温度为0℃,环化反应温度为20℃,pH值为8.0,重氮化反应和环化反应时间各为30min。两步反应的总收率为12.6%。所得DACAT的、ΔfHθg,m、ΔfHθs,m、D和p值分别为1.7628g·cm-3、ρ1590.42kJ·mol-1、1435.44kJ·mol-1、8725m·s-1和34.52GPa。     

4-羟基-3,5-二硝基吡啶铅盐在固体推进剂燃烧中的催化作用

在298.15 K下用精密转动弹热量计测得4-羟基-3,5-二硝基吡啶铅盐(4HDNPPb)的燃烧能ΔcU为(-7385.82±3.14)J.g-1;据此计算的标准摩尔燃烧焓ΔcΗmθ为(-4499.63±1.92)kJ.mol-1,标准摩尔生成焓ΔfΗmθ为(-796.65±2.32)kJ.mol-1。研究了4HDNPPb和含能铜盐(或惰性铜盐)的混合物在RDX-CMDB推进剂燃烧中的催化作用,结果表明,复合催化剂体系:2.5%4-羟基-3,5-二硝基吡啶铅盐(4HDNPPb)与0.5%2-羟基-3,5-二硝基吡啶铜盐(2HDNPCu)的混合物,或2.5%4HDNPPb与0.5%邻苯二甲酸铜(-Cu)的混合物,使RDX-CMDB推进剂的燃烧在所测压力范围内(2~20 MPa)有较高的催化效率,压力指数小于0.3。     

3-氨基-3′-硝胺基-5,5′-联-1H-1,2,4-三唑的合成与表征

以3-氨基-1H-1,2,4-三氮唑-5羧酸为原料首次合成不对称结构的联三唑类富氮含能化合物3-氨基-3′-硝胺基-5,5′-联-1H-1,2,4-三唑(3),并通过红外,核磁,质谱等表征产物结构。采用差示扫描量热─热重分析联用法研究了其热稳定性和分解历程。结果表明,化合物3的分解温度达到160℃;利用氧弹量热仪测得标准摩尔燃烧焓Δ_CH_m~θ为-1952.25 kJ·mol~(-1),根据Hess定律计算得标准摩尔生成焓Δ_fH_m~θ=-336.245 kJ·mol-1,采用粉末密度仪测得粉末密度为1.6137 g·cm~(-3),用EXPLO 5程序预测爆压为9.6 GPa,爆速为5745.5 m·s~(-1),撞击感度为80 J,摩擦感度为360 N,表明该物质是一种新型不敏感含能材料。     

估算正负离子标准水合焓的一种简易方法

提出了一个估算正负离子标准水合焓ΔhHmθ(Mn±)的简易公式。ΔhHmθ(Mn±)的计算值与报道值相对误差在8%以内。用所建立的计算式预估了一些已知ΔhHmθ(Mn±)和ΔfHmθ(Mn±,aq,∞)或ΔfHmθ(Mn±,g)值的气态正负离子的标准生成焓ΔfHmθ(Mn±,g)和正负水合离子的标准生成焓ΔfHθm(Mn±,aq,∞)。     

4-氨基-1,2,4-三唑-NTO盐的晶体结构及性能

用X射线单晶衍射法测定了4-氨基-1,2,4-三唑(4-AT)与3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)制得的盐(AT)(NTO)的单晶结构。结果表明:该晶体为单斜晶系,属P21/c空间群,晶体学参数a=7.071(2),b=6.361(3),c=18.792(7);β=96.43(3)°;V=839.9(5)3;Z=4;Dc=1.694 g.cm-3;μ=0.145/mm;F(000)=440。在(AT)(NTO)晶体中,4-AT阳离子上所有的原子和NTO阴离子上所有的原子均在以各自三唑环为基础的一个平面上,两平面夹角为7.6°。由真空安定性(VST)、撞击感度、摩擦感度和静电火花感度试验所得的真空放气量、特性落高、爆炸概率、50%发火电压、50%发火能分别为0.28 mL.g-1(100℃/48 h),124.7 cm,0%,12.841 kV和2.515 J,表明,(AT)(NTO)对热是稳定的,对撞击、摩擦和静电火花是不敏感的。     

用差示扫描量热法测定含能化合物的比热容（英）

用差示扫描量热仪(DSC)测定了含能化合物3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)和碳酰肼(CHZ)在340~410 K温度区间内、苦味酸(PA)和二硝基苯酚(DNP)在330~360 K温度区间内的比热容,对所测温度区间内物质的比热容随温度变化的曲线进行了拟合,NTO和CHZ的比热容在所测温度区间内比热随温度变化符合一次函数:Cp=a bT,而DNP和PA符合三次函数:Cp=a bT cT2 dT3。NTO、CHZ、DNP、PA拟合曲线的相关度分别是0.9591、0.9730、0.9968和0.9972。     

环氧树脂和石墨对高氯酸钾类烟火药撞击感度的影响

为了揭示高氯酸钾类烟火药的安全性,制备了本工作称为样品1#～7#的7种50/50/m/n-KClO4/Al/环氧树脂/石墨混合物体系(m=n=0;m=3,n=0;m=5,n=0;m=5,n=1;m=5,n=2;m=5,n=3;m=5,n=4)。用GJB772A-1997-601.1,热重-差热分析(TG-DTA)和扫描电子显微镜(SEM)研究了环氧树脂和石墨对高氯酸钾类烟火药撞击感度的影响。结果表明:样品1#～7#的撞击感度爆炸百分数分别为0,60,76,40,12,2和0。与样品1#比较,样品1#中加入环氧树脂使样品2#和3#的撞击感度爆炸百分数升高,且随样品1#中环氧树脂含量的增加,撞击感度爆炸百分数升高。与样品3#比较,样品3#中加入石墨使样品4#～7#的撞击感度爆炸百分数降低,且随样品3#中石墨含量的增加,撞击感度爆炸百分数以4#>5#>6#>7#次序降低。探讨了环氧树脂对KClO4/Al二元体系起增感作用和石墨起减感作用的原因。     

NTO铅铜衍生物对AP-CMDB推进剂燃烧性能和热分解的影响

研究了3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)的铅盐、铜盐和铜正盐对AP-CMDB推进剂燃烧性能和热分解特性的影响。结果表明,NTO铅铜衍生物均可促进AP-CMDB推进剂中双基粘合剂体系NC/NG的受热分解,使AP-CMDB推进剂较低压强(1～7MPa)下的燃速提高,较高压强(10～20MPa)下的燃速降低,并使推进剂的燃速压强指数降低。NTO铜正盐可同时促进AP-CMDB推进剂中粘合剂体系NC/NG和氧化剂AP的热分解,对该推进剂燃烧性能的催化效果最佳。     

Molecular Dynamic Simulation for HMX/NTO Supramolecular Explosive

Based on the crystal engineering, six models of octahydro-1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetrazocine(HMX)/3-nitro-1,2,4-triazol-5-one(NTO) supramolecular explosive were designed. The probable formation of HMX/NTO supramolecular explosive was investigated by the molecular dynamic (MD) method. Interaction between oxygen atoms in HMX and hydrogen atoms in NTO or between hydrogen atoms in HMX and oxygen atoms in NTO were studied by the radial distribution function (RDF). It shows that there are strong hydrogen bonds and Van Der Waals forces between HMX and NTO, in which the hydrogen bonds between oxygen atoms in the NTO and hydrogen atoms in HMX are the main host-guest interactions. The distributions of bond length, bond angle and dihedral angle were simulated by MD. It shows that the structure of HMX is seriously distorted. The binding energies and X-ray powder diffraction (XRD) patterns were calculated on the basis of the final HMX/NTO supramolecular structures. The results show that the binding energies of six supramolecular models are E binding (1 1 1-) >E binding (1 0 0)>E binding (0 2 0)>E binding (random)>E binding (1 0 2-)>Ebinding (0 1 1), and the XRD patterns of six supramolecular models are quite different from pure HMX or NTO. Based on the investigation for growth morphology, binding energies and RDF, the model of HMX supercell substituted by NTO along the (1 1 1-) surface of HMX is easier to form.     

钝感药剂─NTO的国外发展现状及其传爆序列

介绍了3—硝基—1，2，4—三唑—5—酮（简称NTO）的爆轰性能以及国外研制的以NTO为基混合炸药的配方，并与HMX、TATB为基塑料粘结炸药的性能进行了比较．叙述了用来起爆以NTO为基混合炸药的传爆药和传爆序列．     

高纯3,3'-二氨基-4,4'-氧化偶氮呋咱(DAOAF)的合成工艺

以乙二醛和盐酸羟胺为原料,经一步法合成中间体3,4-二氨基呋咱(DAF),收率48.0%,纯度99.8%。在NaHCO_3溶液缓冲体系中,DAF经过硫酸氢钾(KHSO_5·0.5KHSO_4·0.5K_2SO_4)氧化制得3,3'-二氨基-4,4'-氧化偶氮呋咱(DAOAF),采用IR、~1H NMR、MS等对其结构进行确证,通过高效液相色谱的面积归一化法测定产品纯度并定性、定量分析产品中所含杂质。考查了氧化反应中反应物投料比、反应时间与温度对收率的影响,获得最佳合成工艺为:n(DAF)∶n(NaHCO_3)∶n(KHSO_5·0.5KHSO_4·0.5K_2SO_4)=1∶6∶4,反应时间5 h,反应温度20~25℃,粗品收率为84.1%,纯度98.2%。粗品DAOAF经HPLC分析确定杂质为DAF、副产物DAAF和ANF。粗品于95℃经DMF重结晶可有效除去杂质,从而制得高纯DAOAF(纯度99.6%),总回收率为86.6%。