模板剂对SAPO分子筛催化活性的影响

分别以三乙胺（TEA）、四乙基氢氧化铵（TEAOH）及两者混合物为模板剂合成SAPO分子筛,在固定床反应器上研究SAPO分子筛在氯甲烷催化转化制备氯乙烯单体（VCM）反应中的催化性能。试验结果表明,模板剂的种类、组成均对分子筛的催化转化性能有重要影响。     

国内专利精选

<正>一种制备乙烯和氯乙烯单体的方法:CN106278777A∥罗云(宜宾天原集团股份有限公司),公开日期:2017-01-04公开了一种制备乙烯和氯乙烯单体的方法:在具有甲烷氧化偶联反应活性的催化剂存在的条件下,甲烷、氯甲烷与氧气反应制得乙烯和氯乙烯单体。甲烷、氯甲烷之和与氧气的摩尔比为1∶(0.1~2),甲烷与氯甲烷摩尔比为1∶(0.01~     

SAPO分子筛性能的研究进展

磷酸硅铝(SAPO)分子筛作为一种新型的微孔型晶体,具有适宜的酸性和孔道结构以及优异的选择性和热稳定性,是一种良好的新型催化材料,被广泛应于与甲醇转化制烯烃、烃类的异构化和汽车尾气净化催化材料等方面,具有很好的开发潜力和发展前景。本文介绍了SAPO分子筛中Si原子的取代机理,综述了SAPO分子筛的酸性、吸附性能、热稳定性能和催化性能,概述了影响SAPO分子筛结构和性能的主要因素,包括反应物的组成配比、模板剂、硅源、介质等,并对SAPO分子筛目前存在的问题进行了分析和展望。     

磷酸硅铝分子筛的合成及其应用

磷酸硅铝(SAPO)分子筛是由PO4+、AlO4-及SiO2三种四面体单元构成的微孔型晶体.人工合成SAPO分子筛的方法主要是水热合成.采用不同的有机模板剂、混合物配比及pH值等因素会影响SAPO分子筛合成的结果.由于骨架呈负电性,具有可交换的阳离子,同时呈现出质子酸性,可以催化低碳物和甲醇的转化、烃类的异构化、烷基化以及汽车尾气净化等反应.SAPO分子筛还被广泛用作吸附剂和催化剂载体,是一种具有优异择形选择性、热稳定性和湿热稳定性的新型催化材料.     

SAPO合成因素的影响研究

磷酸硅铝分子筛(SAPO)作为新型的晶体分子筛,具有优异的性能,使得SAPO分子筛在许多烃类转化方面得到应用,在合成过程中受诸多因素的影响。介绍了SAPO系列分子筛的研究现状,总结了合成过程中SAPO的影响因素,并分别从原料及配比、晶化条件、介质、pH值、加料顺序等方面进行综述,改变任何一个影响因素对SAPO分子筛的种类、结晶度、晶貌、酸性、孔容、比表面积等都会产生一定影响。最后指出,提高烃类异构化反应的SAPO分子筛性能,需要对其酸性和孔道结构进行调节改性是急需解决的问题。     

氯乙烯单体分离回收装置

在氯乙烯工序中,例如在聚合反应中,对聚合反应后未反应的氯乙烯单体进行循环利用的情况下,使用的氮气等惰性气体和原料氯乙烯单体所含的氯甲烷(以下称杂质)等低沸物会逐渐积累起来。本发明技术是为了防止这些杂质的积累和除去这些质杂,即利用活性炭吸附性能的差异,进行选择性地分离,来回收高纯度的氯乙烯单体(这个技术正在申请专利)。     

SAPO系列分子筛催化剂应用于正构烷烃异构化的研究进展

磷酸硅铝分子筛SAPO是由PO_4、AlO_4和SiO_4三种四面体构成的三维骨架结构微孔型晶体,具有优异择形选择性、离子交换性、酸性可调性和水热稳定性等特殊性能,广泛用于裂解、烷基化、聚合、重整、加氢、脱氢和水合等反应。综述了SAPO系列分子筛在正构烷烃异构化反应中的应用。SAPO作载体比传统载体制得的催化剂活性高;SAPO-11负载的贵金属催化剂有较高的活性和异构选择性;小粒径SAPO系列分子筛负载的高比表面积、高活性、高稳定性和强抗中毒性能的非贵金属催化材料是异构化催化剂的研究热点。展望了SAPO系列分子筛的研究方向及应用前景。     

甲烷氯化物催化偶联合成氯乙烯单体新技术

简要介绍了几种主要的氯乙烯单体生产工艺,证明了甲烷氯化物催化偶联合成氯乙烯单体新技术的热力学可行性,并在实验室分别以一氯甲烷和二氯甲烷为原料成功合成出氯乙烯单体,最后指出了这一新技术的优势.     

Sn-Beta分子筛的研究进展

综述了Sn-Beta分子筛的制备方法以及催化应用的研究进展。Sn-Beta分子筛可由晶种法、氟离子辅助晶化法、干胶转化法、分子筛转晶法和同晶取代后处理合成等方法制备得到。这些制备方法各有其优缺点,且制得的Sn-Beta分子筛的物理化学性质以及催化性能也不尽相同。开阔的孔道结构(三维十二元环孔道)和独特的Lewis酸性使得Sn-Beta分子筛在Baeyer-Villiger氧化反应,Meerwein-Pondorf-Verley反应,碳碳耦合反应,特别是在生物质转化反应中表现出优异的催化性能。     

1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂及反应工艺研究

本文在固定床反应装置上,考察了以SAPO-34分子筛为活性组分制备的催化剂催化裂解1,2-二氯乙烷(EDC)制氯乙烯的催化反应性能,考察了空速、反应温度、载体对催化裂解1,2二氯乙烷制氯乙烯的影响,得到了优化的反应工艺条件：在350℃,常压,EDC空速为2 h^-1时,EDC转化率达到57%,氯乙烯选择性达98.5%。     

分子筛结构和酸性对正丁烯异构化反应的影响

利用XRD、SEM、NH3-PTD和吡啶吸附红外光谱等手段对ZSM-35和SAPO-11分子筛的结构和酸性质进行表征和对比,考察两种分子筛对正丁烯异构化制备异丁烯反应的催化性能。结果表明,对于硅铝型ZSM-35分子筛,由于存在较强的B酸中心,在异构化反应过程中,丁烯二聚及裂解等副反应发生多,异丁烯选择性低。而SAPO-11分子筛主要以中等偏弱的B酸中心为主,加上一维十元环孔道结构,在异构化反应中更有利于异丁烯的生成,表现出更高的异丁烯选择性及收率。     

SAPO-34 分子筛研究新进展

综述了关于SAPO-34分子筛在合成、结构、表面酸性及其调变、热稳定性和水热稳定以及MeAPSO-34分子筛等方面的研究近况，并阐述了该分子筛的典型催化反应及研究前景。     

Hydroisomerization of Long-Chain Alkane Over Pt/SAPO-11 Catalysts Synthesized from Nonaqueous Media

SAPO-11 molecular sieves were synthesized from nonaqueous media. The effects of Si and Al sources as well as solvents on the catalytic performance of SAPO-11 were investigated by the hydroisomerization reaction of n-dodecane. The samples were characterized by XRD, XRF, N₂-adsorption, SEM, NH₃-TPD, IR-NH₃ and ²⁹Si CP MAS NMR. The SAPO-11 samples synthesized with tetraethoxysilane as the Si source showed higher Si incorporation contents than the SAPO molecular sieves prepared with polymeric Si sources (fumed silica and Si colloidal gel). The reaction results showed that Pt/SAPO-11 catalysts synthesized from ethylene glycol and glycerol media with the monomeric Si and Al sources (tetraethoxysilane, aluminum isopropoxide) exhibited higher catalytic activities than those catalysts with the polymeric Si or Al (pseudo-boehmite) sources, due to the larger external surface area and higher acidity of the former ones. Especially, the catalyst synthesized in an ethylene glycol medium possessed the highest catalytic activity. Over this catalyst, 88% conversion of n-dodecane was achieved at a low temperature of 250 °C.     

SAPO分子筛及其应用

磷酸硅铝分子筛(SAPO)是由SiO2、AlO2-、PO2 三种四面体单元构成的微孔型晶体,其孔结构可通过改变不同的合成条件及硅含量来控制.由于骨架呈负电性,具有可交换的阳离子,同时呈现出质子酸性,因此SAPO分子筛被广泛用作吸附剂、催化剂和催化剂载体,是一种具有优异择形选择性、热稳定性和湿热稳定性的新型催化材料.     

新型催化材料--SAPO分子筛

磷酸硅铝分子筛（SAPO）是由SiO2、AlO2^-、PO2^＋三种四面体单元构成的微孔型晶体,具有从六元环至十二元环的孔道结构,孔径在0．3nm～0．8mm,骨架呈负电性,具有可交换的阳离子,被广泛用作吸附剂、催化剂和催化剂载体,是一种具有优异择形选择性、热稳定性和湿热稳定性的新型催化材料。SAPO分子筛可呈现出由中强酸到强酸的催化性能,几乎可用于所有的烃类反应。     

Synthesis, characterization and catalytic performance of metal-incorporated SAPO-34 for chloromethane transformation to light olefins

SAPO-34 and MeAPSO-34s (MeCo, Mn, Fe) molecular sieves have been synthesized and used as catalysts for chloromethane transformation to light olefins. The influences created by metal incorporation are characterized with XRD, XRF, SEM, NMR, TG and H₂-TPR. The synthesized MeAPSO-34s have the same CHA topology structure, while metal incorporation gives rise to the increase of unit cell parameter and crystalline particle size. The coexistence of metal species in the synthesis starting gel has effect on the Si substitution into AlPO framework. Co, Mn or Fe incorporation generates a negligible difference on the chemical shift in ³¹P and ²⁷Al MAS NMR. ²⁹Si MAS NMR study has demonstrated that metal incorporation favors the Si island formation, predicting the stronger acidity. The reducibility of metal species in the synthesized MeAPSO-34s has been investigated by H₂-TPR with the comparison of metal-impregnated SAPO-34. Two weight losses in TG analysis from template decomposition in diluted oxygen suggest different chemical location of template molecules in the molecular sieves. For MeAPSO-34, more template removal occurrence at high temperature range indicates stronger template-framework interaction and stronger acidity than SAPO-34 after calcinations. All the SAPO-34 and MeAPSO-34 molecular sieves are very active and selective catalyst for light olefins production. Metal incorporation improves the catalyst life and favors the ethylene and propylene generation. These catalytic properties enhancements are possibly related to the mechanism of chloromethane conversion with deposited coke species as reaction center.     

不同晶粒形貌ZSM-5分子筛的表征及催化甲苯歧化反应

制备不同晶粒形貌的ZSM-5分子筛,采用XRD、SEM和NH_3-TPD对合成的分子筛催化剂进行表征,并用于甲苯歧化反应考察其催化性能。结果表明,制备的ZSM-5分子筛具有六角板状、棒状和球状3种晶粒形貌,棒状分子筛暴露较多的(101)晶面,六角板状分子筛暴露较多的(020)晶面,棒状分子筛具有较高的强酸量。在甲苯歧化反应中,ZSM-5分子筛催化剂暴露(101)晶面越多,产物扩散可能性越大,导致甲苯转化率提高,强酸量增加使副反应发生可能性增大,降低二甲苯选择性。     

MFI结构分子筛用于甲醇制低碳烯烃技术的研究进展

综述了MFI结构分子筛的改性方法及其在MTO工艺中的作用,主要介绍了高温水热处理、磷改性和金属改性的方法及德国Lurgi公司使用该催化剂的甲醇制取丙烯工艺开发情况。     

SAPO分子筛在烃类异构化反应中的应用

介绍了SAPO分子筛在烯烃异构、烷烃异构、芳烃异构、异构脱蜡等化工过程的最新应用;综述了通过引入合适的金属离子对SAPO分子筛的酸性和孔道结构进行调节,有利于烃类异构化反应;认为有效提高SAPO分子筛的稳定性,是急需解决的问题。     

含杂原子硼ZSM-5分子筛的合成及对甲醇脱氢制甲醛的催化性能

以水热合成法及混合研磨法制备含杂原子硼的ZSM-5分子筛,采用XRD、N2吸附-脱附、FT-IR、UV-Vis、11B MAS NMR、NH3-TPD和SEM等方法对其进行表征,在连续流动常压固定床反应器上考察两种方法制备的分子筛对甲醇脱氢制甲醛反应的催化性能并进行对比。结果表明,水热合成法的B-ZSM-5分子筛中的硼原子主要以四配位的形式存在于分子筛骨架中,研磨法制备的B/ZSM-5分子筛的硼原子主要以三配位的形式存在于骨架外。硼原子的存在状态显著影响分子筛的酸性、比表面积、孔道结构和形貌等物化性能,从而影响甲醇脱氢制甲醛的催化性能。在n（Si）∶n（B）=7.5和反应温度550 ℃条件下,水热合成法的B-ZSM-5分子筛对甲醇的转化率为62.97%,甲醛选择性为68.86%。混合研磨法制备的B/ZSM-5分子筛对甲醇的转化率为47.26%,甲醛选择性为57.72%。