新型预硫化型重整预加氢催化剂的工业应用

根据重整预加氢工业装置及所需催化剂的特点,通过自主研发的器外预硫化工艺及硫化剂配方开发出了新型预硫化型重整预加氢催化剂DZF-1。在国内某炼油厂500 kt/a重整预加氢装置进行工业应用,表明该催化剂具有简化开工程序、可省去干燥脱水过程、节省器内硫化所需的注硫设施、缩短开工时间、减少环境污染及催化剂硫化完全等优点。与氧化型催化剂硫化相比至少节省24 h开工时间,活化开工时催化剂能够逐级释放H_2S,使循环氢中H_2S含量在理想范围内,整个活化开工过程反应器床层最高温升小于15℃。工业运转表明在其他工艺参数相当条件下,与上周期国内某同类型催化剂相比平均反应温度降低10~15℃。     

硫化态和氧化态RS-1型加氢精制催化剂开工对比

介绍了石油化工科学研究院开发的硫化态、氧化态RS-1型加氢精制催化剂在镇海1.20 Mt/a连续重整装置预加氢精制单元中的开工情况。结果表明,硫化态催化剂RS-1(S)、氧化态催化剂RS-1(O)在同一套重整预加氢装置上的开工都取得了一次成功,开工后催化剂反应系统参数一致,催化剂运行活性接近。对比分析结果表明,用硫化态催化剂开工,比氧化态催化剂开工具有投资省、污染小、开工过程简单、开工时间短、开工成本低、安全可靠等优点。     

RS-1000（S）器外预硫化催化剂在加氢装置上的应用

介绍了RS-1000（S）器外预硫化催化剂在中国石油克拉玛依石化公司汽柴油加氢装置上的工业应用。工业标定结果表明,在2.5h-1的较高空速下,采用加氢精制工艺在RS-1000(S)催化剂的作用下生产的精制柴油其平均脱硫率为91.21%,脱氮率为59.76%,产品质量达到了GB/T1947-2003轻柴油质量标准,同时符合世界燃油规范（Ⅱ类）和欧盟（Ⅲ类EN590-99）的轻柴油质量要求。 RS-1000（S）催化剂活化过程历时13 h,与器内湿法硫化相比可节省近两天的时间。此外,还可以简化开工步骤,不需要处理难闻且有毒害的硫化剂。     

器外预硫化Claus尾气加氢催化剂LSH-01S及其工业应用

介绍Claus尾气加氢催化剂器外预硫化方法和优势,硫化态催化剂经过钝化后,催化剂外表面存在钝化膜,低温热稳定性高,储运和装填安全环保。工业应用结果表明:使用器外预硫化Claus尾气加氢催化剂有助于简化开工过程,实现装置"开工和运行过程"全部达标排放。     

加氢催化剂器外预硫化工艺的中试研究

考察了在流化催化裂化(FCC)柴油加氢精制中试中,应用器外与器内预硫化工艺时,LH-03工业加氢催化剂的性能;采用 X 射线衍射(XRD)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)和元素分析等方法对催化剂进行了表征。实验结果表明,在氢气压力6.0 MPa、氢气与 FCC 柴油体积比500、反应温度350℃、液态空速1.5 h~(-1)的条件下,采用器外预硫化工艺时催化剂的加氢活性基本达到器内预硫化工艺的水平,加氢脱硫活性明显优于器内预硫化工艺,而加氢脱氮活性与十六烷值增幅略低。采用器外预硫化工艺时,催化剂的加氢活性可随运转时间的延长而逐渐提高。XRD、HRTEM 及元素分析结果表明,在运转一段时间后,器外预硫化加氢催化剂的硫化度和硫化物活性相的完善程度已非常接近器内预硫化催化剂。     

器外预硫化加氢催化剂的工业放大

介绍了一种使加氢处理催化剂可以有效硫化的器外预硫化技术。器外预硫化催化剂工业放大和在60L装置上的试验结果表明，该种催化剂的开工时间短、开工过程无集中放热现象。在相同氢分压、空速和反应温度的工艺条件下，器外预硫化催化剂的脱硫率和脱氮率分别为90．8％和78．6％；而器内预硫化催化剂的脱硫率和脱氮率分别为89．2％和75．1％。器外预硫化催化剂的活性优于器内硫化的催化剂。     

加氢催化剂器外真硫化技术开发与工业应用

分别采用不同硫化方法制备器外真硫化态加氢催化剂,采用XPS、HRTEM、C-S分析等方法对催化剂结构进行表征,并对器外真硫化态催化剂脱硫活性进行评价,筛选优异的真硫化方法;对硫化后的催化剂进行表面钝化,开发了加氢催化剂器外真硫化技术,并将器外真硫化态加氢催化剂进行工业应用。结果表明,采用器外真硫化技术制备的真硫化态催化剂的硫含量和金属硫化度更高,碳含量更低,脱硫活性优于器内硫化催化剂。器外真硫化态催化剂的工业应用结果表明,器外真硫化技术对不同类型加氢催化剂的普适性强,采用器外真硫化态催化剂开工可为企业节省开工时间、简化开工流程、减轻环保压力、降低安全风险、减少开工费用,并提高企业经济效益。     

加氢催化剂预硫化技术进展

介绍了预硫化反应机理,综述了器内和器外预硫化技术的发展现状。结果表明:器外预硫化技术具有开工时间短,环境污染少的优点,已成为加氢催化剂预硫化的主要技术;未来,器外加硫完全活化技术将成为加氢催化剂预硫化发展的重要方向。     

器外真硫化态加氢催化剂在柴油加氢改质装置中的应用

采用器外真硫化技术,对45万t/a柴油加氢改质装置所使用的器内硫化态的高活性加氢精制催化剂(牌号为FHUDS-8)、改质异构降凝催化剂(牌号为FC-16 B)和临氢降凝催化剂(牌号为FDW-3),进行了器外再生预硫化;同时,为了解决装置运行末期加氢精制反应器高温下脱硫困难的问题,在其下部补充了少量的真硫化态FHUDS-5加氢催化剂。结果表明:开工过程中,与器内硫化态加氢催化剂相比,采用器外真硫化态加氢催化剂的开工时间缩短了55 h,动力消耗费用降低了9万元,并且无废水排放;在装置运行初期,通过参数调整,产品质量满足内控指标要求。     

器外预硫化型MoNiP/γ-Al2O3催化剂的加氢脱硫性能研究

研究了器外预硫化型加氢催化剂对二苯并噻吩(DBT)模型化合物的加氢脱硫(HDS)活性.结果表明,在实验室制备条件下得到的不同配方的器外预硫化催化剂的HDS活性较好,部分可以达到器内预硫化的效果,不过其加氢活性稍弱;DBT在两种预硫化催化剂上的HDS反应的历程类似,但是对于器外预硫化催化剂而言,DBT的加氢脱硫主要依赖于氢解历程.     

FF-14催化剂在蜡油加氢处理装置的工业应用

论述了FF-14催化剂的装填、预硫化、脱硫脱氮生产等过程，分析了FF-14催化剂的加氢脱硫、加氢脱氮性能，以及掺炼精制蜡油对流化催化裂化装置目的产品收率和质量的影响。应用结果表明，FF—14催化剂具有较好的脱硫和脱氮活性，对不同原料有较好的适应性。     

RS-1加氢精制催化剂的工业应用

介绍了RS -1加氢精制催化剂在中石化齐鲁分公司胜利炼油厂连续重整装置的工业应用 ,结果表明 ,该催化剂具有良好的活性 ,能够满足高空速的需要。     

RS-1100柴油加氢脱硫催化剂的研制

采用合适的拟薄水铝石制备氧化铝载体,并以浸渍法制备NiMo/Al2O3催化剂,找到催化剂中适宜的Ni/(Ni+Mo)原子比,在浸渍液中引入适量的助剂和有机络合剂可以提高NiMo/Al2O3催化剂的活性。采用拉曼光谱和紫外-可见光谱仪对浸渍液进行了表征,结果表明浸渍液中存在杂多酸阴离子[P2Mo5O23]6-;络合剂与Ni离子也存在相互作用。通过制备条件优化,研制出高活性加氢脱硫催化剂RS-1100。中型装置评价结果表明,RS-1100催化剂的柴油超深度加氢脱硫活性比工业参比剂RS-1000更高,采用RS-1100催化剂在合适的加氢反应条件下可以生产满足欧Ⅴ排放标准的柴油。     

高空速低成本重整预加氢催化剂RS-20的制备

制备了高空速低成本重整预加氢催化剂RS-20,对载体筛选、载体处理及活性组分组成进行了研究,并对所制备的催化剂进行了活性、稳定性及适应性的评价。结果表明,RS-20催化剂对直馏汽油有良好的适应性,空速高,反应温度低,活性稳定性好,能够满足工业上长周期运转的需要。RS-20催化剂与RS-1活性相当,成本降低15％～20％;与进口催化剂相比,达到相同加氢深度时反应温度比进口催化剂A低20℃。氧化铝载体经水蒸气改性后,孔径分布向大的方向移动,小于4nm的无效孔明显减少,还能抑制NiO与Al2O3相互作用生成尖晶石结构,提高催化剂活性。适宜的水蒸气改性条件是：处理温度为580—620℃,时间为3—5h,V（水蒸气）／V（空气）为2～5。     

RS-1100催化剂在柴油加氢装置上的工业应用

介绍RS-1100催化剂在中国石化沧州分公司1.60 Mt/a柴油加氢装置上的工业应用情况。结果表明：开工过程操作平稳;催化剂装填良好,催化剂床层径向温差小于1 ℃; RS-1100催化剂表现出优良的加氢脱硫活性,在原料性质比设计值差、平均反应温度比设计值低22 ℃的条件下,仍然可以生产出满足国Ⅲ排放标准的柴油产品,为企业柴油产品质量升级提供了技术支撑。     

RS-1000催化剂在生产欧Ⅴ柴油中的应用

采用超深度加氢脱硫催化剂RS-1000,分别以高硫直馏柴油和催化裂化柴油为原料,在中试装置上进行满足欧V排放要求的清洁柴油生产的试验,并考察RS-1000催化剂在工业装置上长期生产硫含量小于10μg/g清洁柴油的性能。结果表明,以直馏柴油或直馏柴油掺炼10%的催化裂化柴油为原料,在较高空速1.7～2.0h－1和常规反应温度、压力下,或以催化裂化柴油为原料,在较低空速1.00～1.25h－1和常规反应温度、压力下,采用RS-1000催化剂,均可生产出硫含量小于10μg/g的清洁柴油,且在运转过程中催化剂具有良好的选择性和稳定性。     

石脑油高空速加氢精制RS—1催化剂的性能

开发了一种高空速石脑油加氢精制催化剂RS－1。性能评价结果表明，该催化剂具有很高的活性，能用于多种原料，在空速为8～10h(-1)时，精制油的硫、氮含量均能低于0．5μg／g。3000h寿命试验和工业应用结果表明，RS－1催化剂还具有良好的活性稳定性。     

高稳定性超深度脱硫催化剂RS-3100在柴油加氢装置的工业应用

RS-3100催化剂是中国石化石油化工科学研究院开发的高稳定性超深度加氢脱硫催化剂,首次在中国石化九江分公司1.20 Mt/a柴油加氢装置进行了工业应用.该装置于2020年4月一次开车成功,加工焦化汽柴油、催化裂化柴油和直馏柴油的混合原料,产品柴油硫质量分数小于10μg/g,多环芳烃质量分数小于7％,达到了国Ⅵ车用柴油...     

低硫原料对加氢裂化装置运行的影响及对策

介绍了中国石油长庆石化公司120万t／a加氢裂化装置加工自产减压蜡油（长庆VGO,含硫质量分数小于0．1％）的实际运行状况,分析了低硫原料对加氢裂化反应所产生的影响,并与注硫后的运行情况进行了对比,提出加工低硫原料的应对措施。结果表明,长庆VGO硫含量低,导致循环氢中的H：S含量亦较低,进而使催化剂硫化度降低,活性下降;通过注入预硫化剂,可使循环氢中H2S含量增大,NH3含量降低,反应温升提高,催化活性增大;加工低硫原油时,可降低反应出口注水量以提高循环氢中的H2s含量,并采取适宜的补硫措施,如注入预硫化剂、掺炼高硫原料、回收富氢气体中的H2S等。