四磺酸基金属酞菁催化氧化合成硫化促进剂CBS

选用四磺酸基金属酞菁化合物为催化剂,实现了催化过氧化氢氧化原料促进剂M合成促进剂CBS的新工艺。经对比实验确定四磺酸基酞菁铁为较佳催化剂。采用正交设计试验,找到较佳工艺条件,即n（M）︰n（环己胺）︰n（H2O2）=1︰1.5︰1.4,氧化温度为40℃,滴加时间为50min,催化剂用量为2%。在此条件下,产物CBS收率能达到95%左右,含量达到99.14%。     

一种提高双氧水法合成CBS收率的研究

以双氧水为氧化剂,硫化促进剂M和环己胺为原料合成促进剂CBS,配比环己胺∶促进剂M∶H2O2=2.5∶1∶1.2,反应温度为38℃～42℃,双氧水(15％)滴加时间为1.5h.双氧水在氧化过程中,部分促进剂M会被双氧水氧化为苯并噻唑,导致CBS的收率在85％左右,消耗太高,不具备竞争优势.本文介绍了通过回收苯并噻唑,再...     

硫化促进剂CBS的合成

研究了采用过氧化氢为氧化剂,以硫化促进剂M、环己胺为原料,合成硫化促进剂CBS（N-环己基-2-苯骈噻唑次磺酰胺）的工艺条件,确定了最佳反应条件：n（促进剂M）：n（环己胺）：n（H2O2）=1：2．5：2．0,氧化反应温度（40±2）℃,滴加时间1．5h。在此条件下,产品经红外光谱确认,收率达92％以上,纯度为99％以上,熔点为98℃。     

促进剂CBS的绿色合成工艺

介绍促进剂CBS的绿色合成工艺。采用硫酸钠溶液作为制浆溶液,利用电位计控制反应液氧化电势,通过优化反应体系氧化强度来提高双氧水法合成促进剂CBS的收率,并利用自有水处理技术实现废水和废盐的回收利用;当氧化电势控制在－150～－100 mv时,促进剂CBS收率达到93.6%,纯度达到99.4%,与次氯酸钠法合成促进剂CBS的收率相当,解决了双氧水法合成促进剂CBS收率低及次氯酸钠法合成废水处理成本高和废盐量大的难题。     

双氧水法催化合成促进剂NS的工艺研究

采用促进剂M、叔丁胺作为原料,Cu/MnA₂(A表示有机酸或配体,Cu:Mn=10:1)双金属有机酸盐作为催化剂,以双氧水为氧化剂,用水做溶剂在微酸性条件下合成橡胶促进剂NS的合成方案。并通过试验得到优化工艺条件为n(叔丁胺)：n(促进剂M)=(2-4):1,n(双氧水):n(促进剂M)=(1.5-2):1,催化剂添加量为促进剂M质量的1%,反应温度为50-70℃,反应时间为60min,产品收率最高可达96%以上。     

溶剂法促进剂M生产促进剂CBS的工艺研究

研究用溶剂法促进剂M与环己胺反应合成促进剂CBS的工艺,探讨成盐反应温度、氧化反应温度、反应终点控制对促进剂CBS收率和质量等的影响,优化工艺条件。结果表明,在原料配比固定、成盐反应温度为55℃、氧化反应温度为41℃、终点颜色控制为浅蓝色的条件下,采用溶剂法促进剂M生产的促进剂CBS纯度不低于98%,收率与用酸碱法促进剂M生产的促进剂CBS相当。     

促进剂M生产废弃物制备2-氯苯并噻唑的研究

利用促进剂M生产过程中产生的废弃物在自制催化剂存在下,直接氯化制备除草剂苯噻草胺中间体2-氯代苯并噻唑.通过实验确定最佳溶剂为氯苯,催化剂PCA用量为0.2%(质量),反应温度110～115℃,色谱跟踪确定反应终点,产品收率90%,产品含量99%.     

促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的混合氧化法合成工艺

分别以酸碱法2-巯基苯并噻唑(简称M)和溶剂法M为原料,采用过氧化氢/次氯酸钠混合氧化法合成了促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS),考察了氧化剂、环己胺及次氯酸钠用量,过氧化氢含量,氧化反应温度及时间对产物质量的影响,确定了最适宜工艺条件。结果表明,以酸碱法M为原料时,在M/环己胺/过氧化氢/次氯酸钠/水(摩尔比)为1/2.0/0.7/0.40/33.3、过氧化氢质量分数为30%、过氧化氢氧化温度为35℃及氧化时间为2.0 h、次氯酸钠氧化温度为35℃及氧化时间为1.5~2.0 h的条件下可制得促进剂CBS,其纯度超过99.5%,初熔点为101~103℃,收率达到92.0%~92.5%;以溶剂法M为原料时,其他条件不变,改变M/环己胺/过氧化氢/次氯酸钠/水为1/2.0/0.80/0.35/33.3、过氧化氢质量分数为10%,亦可制得促进剂CBS,其纯度为99.61%,初熔点为101.8℃,收率达到93.3%。     

3-溴-1,1,1-三氟-2-丙醇辅助二氧化碳与烯丙基缩水甘油醚偶联反应研究

以烯丙基缩水甘油醚（AGE）、CO2为原料，以3-溴-1,1,1-三氟-2-丙醇（BTFP）为活化剂，以四丁基溴化铵（TBAB）为有机分子催化剂，经偶联反应合成4-烯丙氧甲基-1,3-二氧环戊-2-酮（AGC）。对四丁基季铵盐和活化剂种类进行了筛选，考察了反应温度、活化剂用量、反应压力、反应时间对产物收率的影响，并提出了可能的反应机理。采用GC-MS、FTIR、NMR对目标产物进行了表征。结果表明：BTFP用量为AGE物质的量的2%，TBAB用量为AGE物质的量的2%，无需任何反应溶剂，90 ℃、0.5 MPa CO2压力下反应18h，AGC收率可达96.5%。     

促进剂CBS的混合氧化法合成工艺及微观结构表征

研究N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(促进剂CBS)的混合氧化法合成工艺,采用傅里叶红外光谱等多种检测方法分析反应产物的微观结构。将2-巯基苯并噻唑(促进剂MBT)和环己胺混合,采用绿色复合氧化剂的混合氧化工艺,确定了合成促进剂CBS的最佳工艺条件为:促进剂MBT/环己胺/复合氧化剂/水的物质的量比1/2.3/1.2/45,温度40~50℃,打浆成盐时间40 min;新环己胺/回收环己胺的物质的量比1/1.2;制得的促进剂CBS纯度为99.8%,收率达到95%。采用混合氧化法制备促进剂CBS,可以解决次氯酸钠氧化法废水含盐量高和双氧水氧化法收率低的问题,且环己胺循环使用,是具有工业应用价值的绿色工艺。     

清洁氧化一步法合成己二酸

采用合成的复合季铵磷钨酸盐为催化剂,以50%双氧水为氧源催化环己烯合成了己二酸,反应结束催化剂能够与反应体系分离和回收套用。考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、双氧水与环己烯物质的量比等因素对反应的影响。实验结果表明,在反应温度90～95℃、反应时间8h、n（H2O2）∶n（环己烯）=4.4、n（催化剂）∶n（环己烯）=7∶1000的条件下,己二酸的平均收率达85%,该催化剂重复使用5次后,己二酸产率仍可达到83%。     

促进剂CBBS合成工艺研究

研究以促进剂M、环己胺、盐酸为原料,次氯酸钠为氧化剂,甲苯为溶剂,两步法合成促进剂CBBS的优化工艺条件。结果表明,在促进剂M/环己胺/盐酸/次氯酸钠物质的量比为2/1/2.3/2.6、氧化反应温度为45℃、氧化反应时间为50 min、置换反应时间为60 min的优化工艺条件下,产品收率最高可达到91%以上,产品纯度可达到96%以上。该工艺生产过程简单,原料利用率高,生产成本低,具有显著的经济效益,可以取代以促进剂CBS为主要原料的促进剂CBBS的传统合成工艺。     

合成2-氯丙烯腈的研究

以丙烯腈为原料,经过催化加氯、消除反应合成制得2-氯丙烯腈.主要考察了反应温度、催化剂的用量、反应时间及反应体系的pH值等对反应收率的影响.结果表明,在无溶剂条件下,加成反应温度10～15 ℃,加成催化剂L用量是丙烯腈质量的6%,通气时间3 h;不使用阻聚剂,自制消除催化剂T用量为2,3-二氯丙腈质量的8%,反应体系pH值为8时,2-氯丙烯腈的收率达到97%以上,产品纯度可达99%.     

双氧水氧化法合成橡胶硫化促进剂CBS的中试研究

该文通过对促进剂CBS小试所确定的工艺路线进行了200 t/a的中试实验,完善和改进了有关技术,确定的最佳中试工艺条件为:原料配比n(促进剂M)∶n(环己胺)=1∶(1.75~2.0);n(促进剂M)∶n(H2O2)=1∶(1.25~1.3);氧化温度:45~50℃;氧化时间:4.5~5.0 h。稳定运行结果表明,产品熔点≥97℃,收率以M计达到93%以上,产品质量全部达到一级品的标准,优级品率为88%。     

2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚的合成

以2,4-二甲基苯酚、异丁烯为原料,浓硫酸为催化剂进行烷基化反应制备2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚,并用气相色谱、核磁、质谱及红外等对产物进行结构表征。讨论了异丁烯通入量和反应时间、温度以及催化剂用量对反应收率的影响,同时进行了稳定性实验。目标产品纯度99%,相对于2,4-二甲基苯酚收率达到95%以上。     

抗氧剂330合成工艺研究

研究了以中间体3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚（简称苄醚）与均三甲苯为原料，在硫酸催化剂的作用下合成1,3,5-三甲基-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯（简称抗氧剂330）的工艺条件，确定了主要杂质的种类和结构，提出了副反应的反应机理，确定了副反应抑制剂的类型和用量。结果表明，合适的反应条件：硫酸含量为94.0%(w)，催化剂与苄醚摩尔比1.2∶1.0，促进剂乙酸用量为苄醚质量的20%，反应温度宜控制在-10℃，苄醚与均三甲苯摩尔比（3.2∶1.0）～(3.3∶1.0)；确定了影响抗氧剂330透光率和收率的2种主要杂质及其结构，分别为4,4′-双-（2,6-二叔丁基苯酚）甲烷和1,3,5-三甲基-2,4-二（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯；在反应体系中添加甲缩醛，可以抑制副反应的发生，合适的用量为苄醚质量的2.5%～5.0%；在优化的工艺条件下合成抗氧剂330，平均收率为87.7%,425,500 nm透光率均超过95%，达到了优级品的要求。     

对称性硫脲的绿色合成工艺

以乙二胺、二硫化碳为原料,在水中“一锅法”合成亚乙基硫脲（ETU）,收率达到99%以上,纯度达到99%以上。利用NMR、FTIR对产物结构进行了确证。考察了二硫化碳滴加温度、乙二胺与二硫化碳物质的量比、回流反应温度、回流反应升温速率及氢氧化钠反应段氢氧化钠的用量对亚乙基硫脲收率、纯度的影响。结果表明：最佳合成工艺条件是,二硫化碳滴加温度为30 ℃;n(乙二胺)∶n(CS2)=1∶1.2;回流反应温度为65~70 ℃,回流反应升温速率0.17 ℃/min;氢氧化钠反应段氢氧化钠的用量为乙二胺质量的3.0%。以此合成方法为模板,又合成了1,3-二乙基硫脲（DETU）和四氢-2（1H）-嘧啶硫酮（PUR）,经中试验证表明,工艺稳定可靠,产品收率、纯度均达到99%以上,母液可循环套用。     

四磺酸基金属酞菁催化氧化合成N-叔丁基-2-苯骈噻唑次磺酰胺

采用过氧化氢为氧化剂,四磺酸基金属酞菁化合物为催化剂,以硫化促进剂M、叔丁胺为原料,合成了硫化促进剂TBBS,确定了较佳的催化剂,并经正交试验确定了工艺优化条件。结果表明,当n(M):n(叔丁胺):n(H2O2)=1:1.5:1.5,氧化温度40℃,滴加时间50min,催化剂用量为1%时,并在此条件下,其产物收率能达到95%左右。     

固体超强酸SO42-/ZrO2-TiO2催化合成α-萘乙酸甲酯

采用固体超强酸SO4^2-/ZrO2-TiO2为催化剂,α-萘乙酸和甲醇为原料,结合甲醇精馏回收工艺,合成了α-萘乙酸甲酯（MENA）。催化剂制备和MENA合成最佳工艺条件为：硫酸浸渍液浓度为0.5～0.55mol/L,焙烧温度550℃～600℃,焙烧时间4.0h,催化剂用量为2.0%～2.5%（占总投料量质量分数）,甲醇与萘乙酸投料比为7.0∶1（体积比）,回流反应,反应时间2.5h,产品收率达93.6%,催化剂重复使用7次,其产品收率仍在90%以上,催化剂再生容易。     

CBS合成工艺技术改进

N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺简称CBS,主要合成原料是2-硫醇基苯并噻唑(即硫化促进剂M).目前,国内工业化生产硫化促进剂CBS的工艺一般是双氧水氧化法和次氯酸钠氧化法,都是采用精M做原料生产,精M是由苯胺、二硫化碳和硫磺在高压下合成的.促进剂CBS的合成工艺理论基础是:采用促进剂M和环己胺水溶液混合,然后滴加氧化剂氧化而成.