对影响超稳分子筛质量的几个因素的探讨

主要对超稳分子筛超稳化机理及影响产品质量的各因素进行了分析和探讨 ,并提出了在工业生产中提高产品质量应注意的问题及应采取的措施     

NH4+（Na）Y分子筛水热超稳工艺

采用离子交换法,以NaY分子筛为原料,NH4+为交换离子,在温度为90℃,时间为1 h的条件下,制备出NH4+(Na)Y分子筛(Na2O质量分数为3.8%)。结果表明,NH4+只能与位于分子筛α笼中的Na+进行交换。对于NH4+(Na)Y分子筛(Na2O质量分数为3.8%)而言,随着焙烧温度升高,H+(Na)Y分子筛的结晶度和晶胞常数降低。NH4+(Na)Y分子筛(Na2O质量分数为0.4%)经500℃水蒸气焙烧2 h,可制备出结晶度为67%,晶胞常数为2.451 nm的H+(Na)Y分子筛。     

不同超稳Y型分子筛的性能分析

通过物化表征方法考察了4种超稳Y型分子筛（USY）结构的差异,并结合FCC催化剂微反活性评价装置考察其活性。结果表明：USY的总Al2O3含量增加、Si(1Al)结构比例增加,则晶胞常数增大;总Al2O3含量降低、非骨架铝含量降低、Si(1Al)结构比例增加,则分子筛的热稳定性提高;晶胞常数增大、微孔比表面积和孔体积增大,有利于分子筛酸量的增加,活性增强;分子筛非骨架铝和非骨架硅比例增加,可能有利于L酸量的增加。     

超稳Y分子筛的化学改性研究

采用齐鲁石化公司催化剂厂生产的超稳Y分子筛 (USY)为原料 ,分别进行了酸、磷以及酸—磷复合的化学改性处理。以此改性分子筛作活性组分制成FCC催化剂 ,用轻、重油微反装置对催化剂进行了性能评价。试验结果表明 :酸处理的USY分子筛制成的FCC催化剂 ,具有较高的裂化活性 ;磷改性的分子筛 ,可改善催化剂抗积炭性能 ;酸—磷复合改性的分子筛催化剂 ,既可提高催化剂的裂化活性 ,又可降低催化剂的焦炭产率。     

氟化铵对高温水热超稳Y型分子筛的改性研究

探索了氟化铵法制备高硅铝比超稳Ｙ型分子筛的可能性。系统地考察了反应时同、反应温度、氟化铵溶液加入量及溶液ｐＨ值对处理过程的影响。结果表明，在合适的处理条件下能制备出硅铝比达２０左右的超稳Ｙ型分子筛。改性后超稳Ｙ型分子筛的晶体结构热稳定性增加，脉冲微反试验的正已烷裂解活性下降而烯烃选择性得到提高。     

无(或少)非骨架铝的超稳Y型分子筛

采用XPS、IR、BET、化学分析等方法研究了超稳Y型分子筛制备技术对产品分子筛铝分布、非骨架铝、微孔和中孔分布及热稳定性的影响。设计了具有较多二次孔、非骨架铝少、铝分布均匀、结构热稳定性优异的超稳Y型分子筛制各方法。用此方法制备的超稳Y型分子筛（HAY－Ⅱ）对大分子烃类的裂解能力和USY相当，但具有优异的焦炭选择性。     

磷改性ZSM-5分子筛的水热稳定性

选取n(SiO₂)/n(Al₂O₃)为45、150、250的磷改性ZSM-5分子筛样品,在800℃和100%水蒸气气氛下分别水热处理4、8和17 h,得到一系列高温水热老化后的磷改性ZSM 5分子筛样品。采用XRD、XRF、BET、NH3-TPD、³¹P NMR、²⁷Al NMR表征方法研究这些老化样品的磷氧化物状态变化及骨架铝配位、物相、孔结构和酸性变化情况。通过脉冲微反实验考察这些老化样品的甲醇制丙烯（MTP）反应催化性能稳定性。结果表明,ZSM 5的n(SiO₂)/n(Al₂O₃)对磷改性作用和水热稳定性有重要影响,提高水热老化温度和延长老化时间会明显加剧磷氧化物的迁移、缩合及与骨架铝的配位成键作用。低n(SiO₂)/n(Al₂O₃)时,四配位骨架铝容易转变为与磷有配位关系的各类缺陷位骨架铝和六配位非骨架铝;高n(SiO₂)/n(Al₂O₃)时,尤其在n(SiO₂)/n(Al₂O₃)为150时,存在大量骨架铝既具有很高的抗磷氧化物配位成键能力,又具有很好的抗水蒸气水解能力,具有更高的反应催化活性和水热稳定性。提高水热处理温度还具有疏通磷改性ZSM-5分子筛孔道的作用,低n(SiO₂)/n(Al₂O₃)的磷改性ZSM-5分子筛的比表面积和孔体积有部分恢复,高n(SiO₂)/n(Al₂O₃)的微孔部分比表面积有所增加。不同n(SiO₂)/n(Al₂O₃)磷改性ZSM-5分子筛的相对结晶度均随水热老化温度提高和老化时间延长而下降;酸量和酸强度均随水热老化温度升高而急剧下降,但随水热老化时间延长保持相对稳定,n(SiO₂)/n(Al₂O₃)为150的磷改性ZSM 5分子筛的酸性最稳定。n(SiO₂)/n(Al₂O₃)为150的磷改性ZSM-5分子筛经过800℃和100%水蒸气老化4 h后具有优异的MTP催化性能,如高反应活性、高丙烯选择性和烃产物组成稳定性。     

FAU型多级孔分子筛孔道结构的表征

以Fe-NaY和NaY分子筛为原料,通过一种新颖的改性方法制备了具有多级孔结构的两种USY分子筛,采用N2吸附-脱附和变温超极化氙核磁共振(HP 129Xe NMR)实验对两种多级孔USY分子筛进行了表征,变温范围从173 K至233 K.HP 129Xe NMR表征结果显示,以NaY为原料的USY分子筛虽然具有更大的...     

负载 Mo、 W 氧化物对Y型分子筛结构及酸性的影响

采用等体积浸渍法将 Mo、W 氧化物负载在 USY 分子筛上,并通过固体核磁共振、X射线衍射、N₂吸附-脱附、NH₃程序升温脱附和吡啶红外吸附等分析手段,研究了 Mo、W 氧化物的负载对 USY 分子筛结构及酸性的影响。结果表明,当 Mo、W 氧化物负载质量分数不大于8%时, USY 分子筛骨架结构依然存在,但结晶度下降。Mo、W 氧化物的负载造成了分子筛骨架脱铝;且随负载量的增加,分子筛脱铝的程度加深。负载 Mo 氧化物之后,USY 分子筛的总酸量和L酸量增加;但随负载量的提高,总酸量和中强酸降低,B酸减少。负载量相同时,Mo 氧化物对分子筛的作用大于W氧化物。     

钙铁镍钒对USY分子筛结构的影响

研究了单金属组分、Ca与单一过渡金属共存对USY分子筛结构的影响。研究结果表明：金属不仅破坏USY分子筛的结构,而且改变晶体的内部结构;在负载量接近、水热老化条件相同的情况下,金属对USY分子筛结构的破坏作用从强到弱依次为V,Fe,Ni,Ca,而且Ca与V共存对分子筛结构的破坏作用强于Ca与M,Ca与Fe共存对分子筛结构的破坏作用。     

Pore Structure and Catalytic Performance of Steam-Dealuminated ZSM-5／Y Composite Zeolites

1. Introduction FCC (fluid catalytic cracking) is the major processin which catalysts play a very important role. Zeolites,especially zeolite Y and ZSM-5 that are widely used incatalytic cracking catalysts because of their unique porestructures and stro…     

Structural Changes of Y Zeolites with Different Initial SiO2／Al2O3 Ratios during Hydrothermal Treatment

The effects of the initial framework SiO2/Al2O3 ratio and temperature on the structural changes of NaY zeolites during hydrothermal treatments are studied. Two samples with different framework SiO2/Al2O3 ratios are subjected to hydrothermal treatment at four different temperatures. For zeolite with a lower initial SiO2/Al2O3 ratio of 4.2, mesopores are easily formed because more framework aluminum is detached. Moreover, two kinds of mesopores are produced at a higher temperature due to the interconnection of vacancies and smaller mesopores. For zeolite with a higher initial SiO2/Al2O3 ratio of 6.0, there are less mesopores formed as compared with the lower initial SiO2/Al2O3 ratio sample, but there are some macropores formed. This may be attributed to the isolation of vacancies and the different distributions of aluminum in the crystal lattice of the zeolite. The experiment data show that NaY with the SiO2/Al2O3 ratio of 6.0 retains a high relative crystallinity during the hydrothermal treatment. This proves that a high framework SiO2/Al2O3 ratio benefits the stability of zeolite.     

Structural Changes of Y Zeolites with Different Initial SiO_2/Al_2O_3 Ratios during Hydrothermal Treatment

1. Introduction Y zeolite-based catalysts are extensively used in thefluid catalytic cracking (FCC) and hydrocrackingprocess because of their unique catalytic properties. But,during the process of heavy oil cracking, the diffusionallimitation of large …     

Na~+、Cu~(2+)离子水热交换包头天然沸石的组成和结构

用离子水热交换法将官牛犋丝光沸石和白庙子斜发沸石分别进行Ｎａ＋、Ｃｕ２＋离子改性。用化学分析、ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＤＴＡ－ＴＧ等技术对其表征。试验结果说明，两种沸石均属Ｃａ型矿样，阳离子交换容量均未达到理论值，分别为０１０１和０１７３ｍｏｌ／１００ｇ。同时，由于离子交换、骨架配位环境的变化对矿样的晶胞参数、结晶度、Ｔ—Ｏ键反对称伸缩振动、沸石水和结构水数量都产生一定影响。并且Ｎａ＋离子配位能明显抑制结构脱水。但是，经水热离子交换后，沸石骨架结构仍保持其基本特征。     

在役平台结构疲劳评估的工程计算法

论述了疲劳谱分析方法的基本原理,研究了在役平台的结构疲劳强度评估的工程计算方法,并以该方法对某一在役半潜式平台进行了疲劳强度的评估。结果表明,该方法易于实施,所作评估比较合理。     

Hydrothermal Synthesis and Properties of Y-zeolite-containing Composite Material with Micro/mesoporous Structure

A Y-zeolite-containing composite material with micro/mesoporous structure had been synthesized from kaolin by means of the in-situ crystallization method.The obtained samples were investigated by XRD and BET methods.Evaluation of catalytic activity of both the commercial Y-zeolite and the novel Y-zeolite-containing composite material was carried out in the pulse micro-chromatography platform with two probe molecules of different molecular sizes:VGO feedstock and 1,3,5 tri-isopropyl benzene.It was found t...