甲基环戊二烯制备进展

针对我国现阶段环戊二烯资源现状,介绍了环戊二烯制备甲基环戊二烯各种方式的特点及产品市场应用情况,根据国内甲基环戊二烯企业生产及应用情况,建议加快合成路线优化研究,开发出节能、高收率合理的工业生产工艺,从而拓宽乙烯裂解环戊二烯资源应用领域。     

从裂解C_9馏分中分离环戊二烯和甲基环戊二烯的研究

以裂解C9馏分为原料,采用解聚-蒸馏法、解聚-精馏法、解聚-精馏-分离法进行分离环戊二烯(CPD)和甲基环戊二烯(MCPD)的实验。考察分离方法、操作条件对CPD和MCPD的纯度和收率的影响。实验结果表明,解聚-蒸馏法,只能获得高纯度的CPD,纯度达99.8%(w);解聚-精馏法,可以同时获得高纯度的CPD和中等纯度的MCPD,CPD纯度达99.2%(w),MCPD纯度达46.1%(w);解聚-精馏-分离法分离效果最好,CPD纯度达99.4%(w),收率达92.6%(w),且MCPD纯度达93.7%(w),MCPD收率达89.6%(w)。     

利用环戊二烯的开发设想

<正> 本文介绍了对本公司副产C_5环戊二烯利用的技术开发设想,特别是在开发塑料阻燃剂和树脂固化剂方面的设想。目前除金山石化总厂已安排建造分离装置及综合利用其产品外,其它均没有很好利用。     

汽油抗爆剂甲基环戊二烯三羰基锰的性能与应用

甲基环戊二烯三羰基锰（MTY）是一种汽油抗爆剂，添加量少，抗爆性能高，经济效益好，对环境的污染小，可减少汽车尾气中有害成分的排放，具有广阔的应用前景。对MMT的开发背景、物理性质、合成方法、抗爆机理、汽油对其的感受性及应用效果进行了介绍，说明MMT不仅能帮助炼油厂提高汽油产品等级，而且能提高高标号汽油产量。     

合成邻甲基苯酚催化剂的研究

研究了由本酚、甲醇直接催化合成邻甲基苯酚的多组份催化剂。考察了催化剂各组份对邻甲基苯酚收率的影响，按正交设计得出二个不同温度（３６５℃、３７０℃）下，催化剂各组份的最佳组合，并研究了反应温度与原料液体空速（ＬＨＳＶ）对苯酚转化率与邻甲基苯酚选择性的影响。当催化剂各组份原子比组合为Ｖ（０．８）Ｆｅ（１．５）Ｃｒ（０．００９）Ｋ（０．０２５），反应温度为３６５℃，原料液配比为苯酚：甲醇：水＝１：７：３（ｍｏｌ比），原料ＬＨＳＶ＝０．６２ｈ（－１）时邻甲基苯酚的收率可达６０．０１％。     

N-甲基吗啉的合成研究

以亚磷酸二氢钠、多聚甲醛和吗啉为原料合成了 N-甲基吗啉 ,探讨了反应温度、原料配比、反应时间对收率的影响 ,得出了最佳反应条件 :反应温度为 1 1 5℃ ,反应时间为 2 0 min,原料配比为 n(C4 H9NO)∶ n(HCHO) n∶ n(Na H2 PO3) =1∶ 1 .2∶ 0 .5 6。产物收率可达 95 % ,纯度为 98%。     

间甲酚催化烷基化合成2,3,6-三甲基苯酚

采用自行研制开发的新型铁系复合氧化物催化剂 ,以间甲酚为原料 ,甲醇作甲基化剂 ,在固定床管式反应器中进行催化反应 ,一步合成 2 ,3,6 -三甲基苯酚 ,考察了温度、空速及原料配比对反应的影响。结果表明 ,在LHSV 0 .8h- 1 、反应压力 0 .2MPa、温度 36 0℃、间甲酚 /甲醇 /水摩尔比为 1/6 /2的条件下 ,间甲酚的单程转化率为 99 89% ;2 ,3,6 -三甲基苯酚选择性为 90 80 %     

碳酸二甲酯作甲基化试剂催化合成对甲基苯甲醚

使用KOH／AC催化剂,考察了对甲基苯酚与碳酸二甲酯气固相催化合成对甲基苯甲醚的反应工艺条件对催化剂活性的影响。结果表明,在消除内、外扩散效应以后,随着反应温度的升高,对甲基苯甲醚的收率逐渐升高,但过高的温度会引起碳酸二甲酯分解,适宜的反应温度为607 K;改变反应压力,对甲基苯甲醚收率变化不明显;当空速为1 845 h-1,n(碳酸二甲酯)／n(对甲基苯酚)为1.5／1时,有利于对甲基苯甲醚的生成,其收率和空时收率均达到最大值。     

固定床催化合成N-甲基哌嗪

采用浸渍法制备负载型Cu-Ni/Al2O3,Cu-Ni-Mo/Al2O3,Cu-Ni-Co/Al2O3,Cu-Ni-Cr/Al2O3,Cu/Al2O3催化剂,并用于催化以哌嗪和甲醇为原料的N-甲基化反应合成N-甲基哌嗪。在固定床中考察了不同负载型金属催化剂、反应温度、n(甲醇)∶n(哌嗪)、LHSV等因素对合成N-甲基哌嗪反应的影响。实验结果表明,Cu-Ni-Mo/Al2O3催化剂的催化活性最好;采用Cu-Ni-Mo/Al2O3催化剂,合成N-甲基哌嗪的适宜条件为:n(甲醇)∶n(哌嗪)=2.5,氢气为载气,LHSV=0.20h-1,反应温度180℃,反应压力0.8MPa;在此条件下,哌嗪的转化率达到90.5%,N-甲基哌嗪的选择性达到86.9%。     

乙烯装置副产物中C9、C10馏分组成的分析研究

以毛细管气相色谱方法对上海石化炼油化工部乙烯装置裂解副产物C9、C10馏分进行了分析，并对馏分中的组分以色谱-质谱联用、色谱-红外光谱联用等方法进行了定性。所用气相色谱条件适当，馏分中主要组分均得到较好的分离。分析结果表明，C9、C10分中含有大量的C9、C10烃、双环戊二烯、甲基环戊二烯、苯乙烯类、茚类、萘类等化合物以及各种形式的二聚体。     

Gas Phase Cracking of Dicyclopentadiene to Produce Cyclopentadiene

The process of producing high-purity cyclopentadiene (CPD) has been investigated, including a gas phase thermal cracking process of dicyclopentadiene (DCPD) in the presence of H₂ on a continuous bed reactor and batch distillation for the further separation. Factors including cracking temperature, reaction time, and H₂ to DCPD ratios were studied. Results show that the optimal cracking conditions of DCPD are cracking temperature 320°C, reaction time up to 4 s, and H₂ to DCPD ratio varied within 30–50. For the batch distillation, the satisfactory results obtained allow using the batch distillation for the further operation to product high-purity CPD in 99.32%.     

极性溶剂中微量环戊二烯的二聚反应

对微量环戊二烯(CPD)在极性溶剂二甲基甲酰胺(DMF)、甲基吡咯烷酮(NMP)和乙腈(ACN)中的二聚反应进行了研究,考察了反应温度、反应时间、溶剂中CPD初始含量对极性溶剂中微量CPD二聚反应的影响,讨论了极性溶剂的溶剂效应,并与非极性C5溶剂中常量CPD二聚反应过程进行了比较。实验结果表明,极性溶剂可以促进微量CPD二聚反应的进行,极性中等且结构简单的DMF对CPD二聚反应的促进作用最大,极性最强的NMP次之,极性最弱的ACN的促进作用最弱。在3种极性溶剂中,反应初始阶段CPD转化率和DCPD收率都随反应时间的延长、反应温度的升高和CPD初始含量的增加而增大;在105～125℃内,反应4 h后CPD的二聚反应趋于平衡。     

分离环戊二烯的热二聚和反应精馏工艺的模拟计算

分别对裂解 C_5中环戊二烯(CPD)分离的热二聚和反应精馏工艺建立数学模型,利用 Aspen Plus 流程模拟软件对热二聚和反应精馏工艺进行模拟。模拟结果表明,反应精馏工艺与热二聚工艺(反应温度90℃,反应时间3.5 h)相比,异戊二烯(IP)聚合损失率从热二聚的3.22%降低到1.91%,减少40.68%,CPD 与 IP 的共聚体和 CPD 与间戊二烯(PD)的共聚体(X3)的生成量从11.55 kg/h 降低到7.46 kg/h,减少35.41%,IP 自二聚体和 PD 自二聚体(X2)的生成量从0.83 kg/h 降低到0.23 kg/h,减少72.29%,双环戊二烯选择性从96.12%提高到97.49%。在 IP 分离装置中,反应精馏塔可代替热二聚反应器和预脱重塔,减少 IP损失,降低进入萃取单元的 CPD 的量,减少胶质生成。     

N-月桂酰肌氨酸钠的合成与应用

N-月桂酰肌氨酸钠是一种新型的性能优良的氨基酸类表面活性剂,应用范围广泛,但国内还处于中试研发阶段,为此,综述了N-月桂酰肌氨酸钠的合成工艺、产品分析测试方法和应用领域的最新进展．为使实验室成果走向工业化提供参考。     

裂解C_5馏份热二聚制双环戊二烯

采用分段管式反应器进行裂解Ｃ５馏份热二聚反应的研究。通过工艺条件试验，考查了Ｃ５原料中环戊二烯（ＣＰＤ）浓度、各段反应温度、停留时间等对ＣＰＤ转化率、双环戊二烯（ＤＣＰＤ）收率及选择性的影响。以试验数据为依据，建立了描述热二聚反应的数学模型，并对模型中若干参数进行了回归。应用数学模型对该过程的工艺条件进行优化。     

微波辐射合成对氨基苯甲酸苄酯

在微波辐射下,以对氨基苯甲酸、NaOH和氯化苄为原料,以聚乙二醇-200(PEG-200)为相转移催化剂和溶剂,合成了对氨基苯甲酸苄酯。用熔点测定法和IR手段对产物的结构进行了表征。考察了原料配比、催化剂用量、微波辐射功率和辐射时间等因素对产物收率的影响。实验结果表明,微波辐射可明显促进对氨基苯甲酸苄酯的合成;在n(对氨基苯甲酸)∶n(NaOH)∶n(氯化苄)∶n(PEG-200)=1∶1.50∶1.75∶2.82、微波辐射功率500W、辐射时间12min的条件下,合成的对氨基苯甲酸苄酯收率可达到96.01%。该方法具有操作简便、反应时间短和产物收率高等特点。     

离子色谱法监控工业一氯乙酸钠产品的质量

采用离子色谱法分析了工业一氯乙酸钠产品的组成,建立了工业一氯乙酸钠的质量监测方法,选择了合适的分析条件。实验结果表明,工业一氯乙酸钠产品中除含有一氯乙酸钠外,还含有氯化钠、乙醇酸钠和二氯乙酸钠等物质;一次进样可同时监控这4种组分,同时分别建立了这4种组分的标准工作曲线,线性相关系数均大于0.999,氯化钠、乙醇酸钠、二氯乙酸钠的理论检出下限分别为2.0,3.6,9.2μg/L;以KOH溶液为淋洗液,在淋洗液流量1.00 mL/min、KOH溶液初始浓度13.6 mmol/L的梯度淋洗条件下,4种组分的回收率为99.4%～110.3%,相对标准偏差为0.738%～4.711%。该方法具有灵敏、准确、简便和省时等优点。工业一氯乙酸钠产品长期储存于潮湿及较高温度下会变质,建议购买的工业一氯乙酸钠应尽快使用或存储于密封荫凉的地方。