一种水杨醛席夫碱荧光探针的合成及其对Cr~(3+)荧光识别

二氯甲烷为溶剂,(S)-(-)-1,1'-联-2-萘胺和2-羟基苯甲醛进行缩合得到席夫碱荧光探针S-2。其结构经1H NMR,13C NMR和LC-MS表征。并研究了S-2的荧光性能。结果表明:溶剂极性减小,S-2的荧光强度增强,最大发射波长蓝移;在甲醇和水的混合溶液中,随着甲醇含量的降低,S-2的荧光强度降低,最大发射波长红移。在DCM溶液中,荧光探针S-2对Cr~(3+)具有高选择性和高灵敏度的识别作用,对其它金属离子具有良好的抗干扰能力。通过Job’s曲线和荧光滴定曲线研究发现S-2与Cr~(3+)的配位比为1︰1。     

一种Hg~(2+)离子荧光探针的合成及荧光性质

以喹啉为原料,通过氧化、脱水、合环和还原作用合成了中间体5,10-二羟基苯并喹啉-6,9-二酮,后者再与氨基硫脲缩合合成终产物6-氧代-5,10-二羟基苯并喹啉-9-酮缩氨基硫脲。经1 H-NMR对产物进行结构表征,研究了终产物紫外吸收光谱、荧光光谱及其与各种离子配合后的光谱变化,结果表明其能与Hg2+选择性配位,确定其最大发射波长为534nm,Stokes位移为138nm。     

一种新型Co~(2+)荧光探针的合成及其性能研究

以8-羟基喹啉衍生物与2,4-二羟基苯甲醛为原料,合成了一种新型的离子荧光探针HQHD。该化合物结构通过红外、氢谱、碳谱以及高分辨质谱进行确认。当以V(乙腈)∶V(水)=1∶9缓冲溶液为溶剂时,荧光探针的性能研究表明,在16种常见金属离子和NH~+_4中,HQHD对Co~(2+)具有较好的专一识别能力,p H在6.98~8.6范围内对Co~(2+)的识别能力最强。当Co~(2+)与其他离子形成共存离子溶液时,并不影响HQHD对Co~(2+)的检测效果,说明配体HQHD具有较强的抗干扰能力。当Co~(2+)在0.5×10~(-5)~5×10~(-5)mol/L的浓度范围内,体系的荧光强度ΔF与Co~(2+)的浓度呈现良好的线性关系,线性拟合系数为0.982 6,检测限为9.77×10~(-8)mol/L。Job's plot曲线表明,Co~(2+)与配体比为1∶1。     

新型Cu~(2+)离子荧光探针的合成及表征

以水杨醛和2-喹啉甲醛为原料合成离子荧光探针LQ,并通过红外、核磁、质谱进行表征。通过荧光实验对金属离子进行识别,实验结果表明,该荧光探针对Cu2+有良好的响应,当Cu2+浓度在0~20μmol/L范围内线性相关系数r=0.999 2,最低检出限为0.18μmol/L(n=6)。     

Al~(3+)荧光探针的合成及识别性能研究

以2-羟基-1-萘甲醛和邻苯二胺为原料,通过席夫碱反应合成了一个Al~(3+)荧光探针。采用紫外-可见和荧光光谱法研究了探针在乙腈溶液中对金属离子的识别能力。实验结果表明,该探针在乙腈及其水溶液中可以有效、快速地检测Al~(3+)。通过荧光滴定曲线、Job's曲线和Benesi-Hildebrand曲线,得出探针分子与Al~(3+)的配合比和配合常数分别为2∶1和2.65×10~5,并测得Al~(3+)的最低检出限为1.85×10~(-8)mol/L。     

一种Zn~(2+)离子荧光探针的合成及其荧光性质

以2,3-二氨基甲苯为原料经过氨基保护、溴代、水解等反应制备2,3-二氨基苯甲醇,后者与芳香醛缩合成苯并咪唑,再经MnO2氧化、缩合生成2-(4-(4-(羟甲基)-1H-苯并[d]咪唑-2-基)-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯酚。经1 H-NMR对中间体和目标产物进行结构表征,并研究了产物的紫外、荧光性质,结果表明目标化合物能选择与Zn2+进行配位,产生较强的荧光,荧光量子收率为0.64,斯托克斯位移为142nm。     

一种新型荧光探针的设计、合成及其传感性能

以吖啶酮为荧光团,通过与特定的金属离子配位实现抑制C=N异构化达到关-开识别的目的,设计并合成了一种新型荧光探针,4-[(吡咯-2-亚甲基)氨基]吖啶-9(10H)-酮(4-AAP),结构经过氢谱和碳谱表征。性能研究表明,在V(N,N-二甲基甲酰胺)∶V(甲醇)∶V(水)=1∶7∶2的混合溶液中,4-AAP能够选择性识别Zn~(2+),同时具有较强的抗干扰能力,荧光滴定实验和Job’s plot实验表明4-AAP与Zn~(2+)的配位关系为2∶1(物质的量比),最低检出限为4.98×10~(-7)mol/L。     

新型水溶性Hg~(2+)荧光探针的合成及光谱性能研究

以N,N-二甲基丙二胺、萘酰亚胺、三嗪杂环为主要原料,通过酰亚胺化、亲电取代、亲核取代等方法合成了一种水溶性1,8-萘酰亚胺荧光探针。研究了最终产物紫外吸收光谱、荧光光谱及对金属离子的识别作用。同时考察了温度,p H对探针-Hg2+体系荧光强度的影响。结果表明,产物在乙醇水溶液中能对汞离子有专一识别作用。产物对汞离子响应的线性方程为IF=49.050c+46.006,线性相关系数R=0.9946,检测限1×10-6g/m L。是一种具有水溶性良好的Hg2+荧光探针。     

一种Hg~(2+)离子探针的合成及表征

设计并合成了一个Hg2+离子选择性化学传感器化合物EBHN,该化合物含有偶氮基团,其结构得到了1HNMR、ESIMS和元素分析的确认。实验结果表明,在混合的水溶液体系中,p H 5~9范围内,该化合物对Hg2+离子表现出高选择性和高灵敏度的显色传感,体系的发光伴随着汞离子的加入,溶液颜色由橙色变成黄色。Hg2+离子浓度在0.5~5μmol/L范围内时,线性相关系数R=0.998 7,最低检出限为0.12μmol/L(n=6)。     

新型香豆素类Hg^2+荧光探针的合成及性能研究

以4-二乙胺基水杨醛、三氟乙酰乙酸乙酯以及2-噻吩甲酰肼为原料合成了新型含氟香豆素类硫代酰腙型荧光探针化合物,经1HNMR、13CNMR、19FNMR、HR-MS对化合物结构进行了确认。通过荧光光谱法研究了化合物在乙腈溶液中对金属离子的识别性能。在pH 4.5~9.5的范围内,Hg^2+的加入使得化合物在464 nm处的荧光发射峰发生猝灭,其他金属离子的存在未对该现象造成明显干扰。Hg^2+浓度越高,猝灭效果越明显。因此,化合物对Hg^2+具有良好的荧光选择性和抗干扰性。Job′s曲线表明,化合物与Hg^2+的配合比为1∶1。     

一种新型荧光探针的合成及其对Ag+识别性能研究

以罗丹明B与氯乙酰氯,邻苯二胺等为原料,合成了一种新型的荧光探针R3。通过~(13)C NMR、~1H NMR及高分辨质谱进行了表征。在Tris-HCl缓冲溶液调节pH=7的测试介质中,该探针对Ag~+具有较好的选择性和灵敏度。当Ag~+在0.5×10~(-5)～1.5×10~(-5) mol/L范围内紫外吸光度(A)与Ag~+浓度呈现良好的线性关系,线性拟合系数为0.998 3,检出限为4.3×10~(-6) mol/L。Job’s plot实验表明,荧光探针与Ag~+以1∶1结合。     

新型花菁近红外荧光探针CySeN的合成及其识别性能

硒-氮共价键(Se-N)具有活泼易断裂的化学性质,一定条件下具备化学开关式的调控性能。以IR-780碘化物作为荧光染料,与依布硒啉衍生物缩合合成了含有Se-N化学开关的新型花菁近红外荧光探针CySeN,结构得到核磁共振氢谱和碳谱以及高分辨质谱(HR-MS)确认。该探针对丙酮具有非线性响应识别能力,可用于激光共聚焦细胞成像,但对丙酮的荧光增强不明显,高分辨质谱对其识别机制的分析结果表明,Se-N键的断裂以及丙酮-硒共价化合物CySeA的形成是丙酮识别的主要原因。     

识别Na^＋的新型荧光分子探针的合成与性能

研究了两种新型的中位为苯并15-冠-5亚单元取代的含稠合外环的硼-二吡咯亚甲基（BDP）染料衍生物的合成及其光谱性质。用荧光滴定技术研究了它在强极性溶剂（如乙腈）中对Na^＋的响应能力。研究结果表明：在荧光团分子结构中的3,5位含有吸电子酯基的BDP染料2可望成为一种新型的具有高灵敏度和高选择性识别Na^＋的荧光分子探针。     

罗丹明B类Cu~(2+)荧光增强型探针的合成及其选择性识别

设计并合成了一种可用于识别的Cu~(2+)新型荧光探针(3',6'-双(二乙氨基)-2-(4-(二乙氨基)-2-羟基苯胺基-螺(异喹啉-1,9'-氧杂蒽)-3-酮)(RB)。通过红外、元素分析、质谱、~1HNMR、~(13)CNMR等手段表征了探针的结构。其光谱性和离子选择性实验结果表明,RB自身荧光很弱,但是与Cu~(2+)结合后会发生显著的荧光增强,而与其他金属离子结合后,荧光强度变化很小。说明RB对Cu~(2+)具有很好的选择性和较高的灵敏度,可用作Cu~(2+)荧光增强型探针,据此建立了一种测定Cu~(2+)的新型分析方法。     

香豆素类席夫碱型Zn2+荧光探针的合成与研究

以4-二乙胺基水杨醛和丙二酸二乙酯为原料合成了7-二乙胺基-3-甲酰基香豆素,再与烟酸酰肼反应合成目标产物.在乙腈溶液中,目标产物对Zn2+具有一定的荧光选择性,目标产物与Zn2的配合比为1∶2.     

丹磺酰胺为染料母体的Zn2+荧光探针合成及光谱性能

基于碳酸酐酶(CA)-芳香磺酰胺抑制剂相互作用的原理,本文合成了一种新的Zn2 荧光探针2-丹磺酰氨乙基-1-DPA(2-[5-[二甲基胺]1-萘磺酰氨乙基]1-N,N-二吡啶甲基胺)(1),其中Zn2 对荧光团丹磺酰胺有很好的亲和力,N,N-二(2-吡啶甲基)乙二胺作为接受体对Zn2 具有很好的选择性。在生理条件下(pH7.4),λx=334nm,λem=540nm。加入Zn2 后,λex基本不变,λem蓝移到520nm,荧光强度增大将近4倍。表观解离常数(Kd)在纳摩尔范围内,在生物应用中具有足够的敏感性。另外,多种生物体中重要的金属离子对1的荧光没有影响,如Ca2 、Mg2 等。Zn2 -1络合物的荧光强度受pH变化的影响不大,特别是在pH6-9之间影响很小。1的光物理性质表明它是一种对Zn2 有特殊选择性并有效的荧光探针。     

一种新型罗丹明类双通道荧光探针及其对Fe~(3+)和Cu~(2+)的选择性识别研究

以罗丹明B、水合肼和吡啶-2-甲醛为反应物,合成了一种新型的罗丹明类Fe~(3+)和Cu~(2+)双通道分子探针(Fluorescent probe,FP),并用核磁和质谱对其分子结构进行了表征。利用荧光分光光度计和紫外可见分光光度计研究了FP对Fe~(3+)、Cu~(2+)等14种金属离子的识别性能。研究结果表明,在V(CH_3OH)∶V(H_2O)=1∶1体系中,当选用荧光光谱分析时,探针FP对Fe~(3+)具有良好的选择性响应,且Fe~(3+)浓度在2~30μmol/L时,探针荧光强度与Fe~(3+)浓度呈线性关系,线性相关系数为0.998。当选用紫外可见光谱分析时,探针FP对Cu~(2+)具有很好的选择性响应,且当Cu~(2+)浓度为0~9μmol/L时,探针FP的吸光度与Cu~(2+)浓度呈线性关系,线性相关系数为0.999。     

基于联苯甲酰衍生物新型荧光探针的设计、合成及其性质研究

以1-(2-氯苯基)-2-(2,3-二甲氧基苯基)-乙二酮、水杨酰肼为原料合成了一种新型的离子荧光探针苯甲酰双腙类衍生物BDH,化合物结构通过红外、氢谱、碳谱以及高分辨质谱进行确认.选择性实验表明,当以乙腈为溶液时,化合物BDH能够选择性地识别Cr3+.竞争性实验表明,当其他金属离子与Cr3+形成共存离子时,不影响BDH对Cr3+的检测作用,说明配体具有较强的抗干扰能力.荧光滴定实验表明,当Cr3+浓度范围在8×10-7 ～5×10-6 mol/L时,Cr3+浓度与AF呈现较好的线性关系,线性拟合系数为0.996 95,检出限为1.19×10-11 mol/L.Job's Plot实验表明,BDH和Cr3+以1∶1的形式配位.