羰基钴在催化反应中的应用

讨论了羰基钴在有机催化羰化反应中的研究及应用现状;介绍了羰基钴催化合成各种有机羰基化合物的方法,重点讨论了氯苄催化羰化合成苯乙酸的研究进展;在此基础上对羰基钴在催化羰化反应领域的应用作了展望     

含硫化合物在羰基钴盐合成中的应用

研究了利用低价含硫化合物的强配位能力和还原性及它作为助剂催化引发氯化钴的羰化反应的工艺条件，以便在较低的ＣＯ压力下合成四羰基钴盐。对几种常见含硫化合物的引发反应效果进行了对比。结果表明少量的含硫化合物可以引发钴盐的羰化反应，过多的添加则会阻断氯苄羰化反应的催化作用。     

有机铁在有机合成中的应用

近年来有机铁参与的有机反应和铁络合物催化的有机合成。详细讨论了有机铁在催化和参与环加成反应、偶联反应以及羰化反应中的重要应用。     

氯苄羰化合成苯乙酸

应用氯化钴和低价含硫化合物低压合成四羰基钴盐的技术于氯苄羰化合成苯乙酸的生产中。结果表明甲醇－水溶剂系统有利于低压合成四羰基钴盐；氢氧化钙作中和剂作用，要求羰化产物后处理的温度提高，以保证苯乙酸的产率；碱的用量和浓度是影响苯乙酸产率的重要因素     

苯乙酸合成新工艺

应用氯化钴和低价含硫化合物低压合成四羰基钴盐的技术于氯苄羰化合成苯乙酸的生产工艺中。结果表明甲醇水溶剂系统有利于低压合成四羰基钴盐；氢氧化钙作中和剂使用，要求羰化产物后处理的温度提高，以保证苯乙酸的产率；碱的用量和浓度是影响苯乙酸产率的重要因素。     

氯苄羰化合成苯乙酸

应用氯化钴和低价含硫化合物低压合成四羰基钴盐的技术于氯苄羰化合成苯乙酸的生产中。结果表明甲醇－水溶剂系统有利于低压合成四羰基钴盐；氢氧化钙作中和剂使用，要求羰化产物后处理的温度提高，以保证苯乙酸的产率；碱的用量和浓度是影响苯乙酸产率的重要因素。     

二异丁烯催化氢酯基化反应制异壬酸酯

在吡啶 /八羰基二钴催化剂的作用下 ,以工业副产二异丁烯为原料 ,进行羰化反应一步合成异壬酸甲酯。考察了影响反应的主要因素 ,在n(吡啶 )∶n(钴 ) =1∶1时 ,确定出反应的最佳工艺条件为 :反应压力 6 0MPa ,反应温度 140℃ ,反应时间 12h ,异壬酸酯的收率和选择性分别达到 83%和 85 %。比较了几种不同吡啶类衍生物配体的催化氢酯基化反应活性。     

炔烃羰化合成羧酸或酯

<正> 一、前言炔烃羰化反应早有报导,Reppe 等也曾研究了低碳数的炔烃如乙炔的羰化合成反应。炔烃羰化可以合成一系列羧酸或酯、炔烃单端插入羰基(>CO,下同)就有饱和与不饱和羧酸或酯生成,而双端插入羰基就有饱     

点评’97高考上海化学卷的一道有机化学题

最近看到一篇报道，说的是美国Eastman公司利用一种低温低压催化工艺将乙烯碳化直接制取丙酸或丙酸酥。他们发现用碘化物促进的钢催化剂Mo（CO）6可以使羰化反应在低压（2．5～7．0MPa）和低温（150～200℃）下一步完成。这一报道不禁使我想起二件事：其一是羰化问题早在二次世界大战期间，德国鲁尔化学公司用丙烯羰基合成法生产正丁醇的工艺路线。他们开始用丙烯、CO和H2经钴催化剂羰基会成反应生成正丁醛和异丁醛，然后加氢得正丁醇和异丁醇。到了1976年，开始在工业上用钱络合物催化剂，使反应可在0．7～3皿Pa和80”～120“C下进行…     

钴基催化剂催化环氧乙烷氢甲酯化的研究

以可溶性钴盐和锌粉为钴基催化体系的前驱体,原位合成了羰基钴催化剂,并且研究该催化剂体系对环氧乙烷氢甲酯化反应制备3-羟基丙酸甲酯的催化性能;实验结果表明,选用醋酸钴作为前驱体,环氧乙烷的转化率为80.52%,3-羟基丙酸甲酯的选择性达到83.00%。     

丙二酸二异丙酯合成新工艺初探

以氯乙酸异丙酯，异丙醇为原料，八羰基二钴为催化剂，羰化合成丙二酸二异丙酯，产品平均含量９５．１％，平均收得率为９６％。     

手征性二茂铁膦在催化不对称合成中的应用

对手征性二茂铁膦的合成及其过渡金属配合物在催化不对称合成中的应用作了概述。讨论了手征性二茂铁烷基胺的不对称锂化反应机理,手征性二茂铁膦的镍、钯配合物催化不对称格氏偶合反应,钯、铂、铑配合物催化不对称硅氢化反应,铑配合物催化不对称氢化反应,钴配合物催化不对称氢迁移反应,钯配合物催化不对称环化反应,等等。     

CTO-1脱氧催化剂在醋酸生产工艺中的应用

0引言在醋酸生产中,羰基合成催化剂采用的是价格昂贵的铑催化剂,该催化剂对合成气的净化度要求高,极微量的硫、氧、氯均能使其中毒,缩短其使用寿命,增加副反应,影响合成的收率。尤其是杂质氧,易与羰化产物反应生成抑制羰基合成反应的酸,并氧化羰基铑,使其中毒。因此,脱除合成气中硫、氧、氯是保证羰基合成反     

二-(三苯基膦)铵盐在合成及表征过渡金属羰基簇合物中的应用

过渡金属羰基簇合物常具有新颖的几何构型和多样化的成键方式。它们不仅扩展了配位化学的研究范畴和深度 ,更在工业催化〔1〕和分子材料〔2〕领域显示出重要的科学意义和广泛的应用前景〔3〕。而如何合成出具有新奇结构的过渡金属羰基簇合物便成为不少化学工作者所感兴趣的研究方向。本文通过实例阐述了二 - (三苯基膦 )铵盐 (简称PPN)在过渡金属羰合物合成及表征等方面中的应用。1　用PPN合成的过渡金属羰基簇合物PPN常被用于制备含填隙、半填隙配原子的过渡金属羰基簇合物。合成此类化合物大体有两种方法 :一是用过渡金属二元羰合物与…     

金催化在化工过程中的研究与应用进展

20世纪末以来,人们发现金在CO低温氧化中具有良好的催化活性,由此拉开了金催化研究的序幕。金催化有着重要的学术价值及广泛的应用前景。本文在简述了金催化的研究开发意义、商业价值及机理研究基础上,评述了近几年来金催化在一些有工业应用前景的化学反应中的国内外研究现状,重点对CO氧化反应、水煤气变换反应、烯烃加氢、醇和醛氧化反应、双氧水合成、碳氢键活化反应等进行了评述。还特别结合作者课题组在金催化羰化反应中的最新研究成果进行了深入讨论。若金催化剂能够大规模用于或部分替代其它贵金属所涉及的催化领域,将会产生一场历史性的变革。     

有机催化的串联反应合成螺环氧化吲哚研究进展

本文对有机催化的不对称串联反应在三元及四元螺环氧化吲哚类化合物合成中的应用进展进行了综述。近年来,有机催化的串联反应被广泛的应用于具有多环骨架的复杂分子的合成中。螺环氧化吲哚骨架是一类广泛存在于天然产物及活性分子中的优势生物碱骨架。因此,通过有机催化的不对称串联反应合成螺环氧化吲哚类化合物一直是有机化学领域研究的热点。     

四羰基钴钠的制备研究

用红外光谱和碘量法定性、定量测定了四羰基钴钠均相络合催化剂的物化性能。讨论了用氯化钴和一氧化碳在常温常压下合成四羰基钴钠的反应中,温度、还原剂和溶剂的选择以及溶剂含水量对产率的影响。     

烯烃羰化合成醇

<正> 一、前言烯烃羰化反应早在30年代就开始了,但开始时,多利用烯烃羰化反应合成羧酸或酯,因此这类报道较多,50年代Reppe 等开始利用烯烃羰化反应合成醇,烯烃羰化反应可以生成比原来增加一个碳原子的醇,其反应式如下:     

过渡金属催化脱羰反应研究进展

羰基是有机化合物中重要的官能团,对于这类化合物,一般都需要在过渡金属的催化下才能使它们脱去羰基。文章中我们将对近年来部分脱羰反应进行介绍。     

碳酸二苯酯的合成工艺进展

讨论了光气法、酯交换法及氧化羰化法合成碳酸二苯酯的工艺路线及相关催化剂。重点讨论酯交换法催化剂的选择及反应装置的设计开发,对氧化羰化法则侧重于催化剂的研究开发。