双端乙烯基氟硅油的研制

以1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷为原料、四甲基二乙烯基二硅氧烷为封端剂、硫酸为催化剂制得双端乙烯基氟硅油,研究了反应时间、催化剂用量、反应温度对产物黏度和挥发分质量分数的影响;采用红外光谱和核磁共振波谱表征了产物结构.结果表明,产物为双端乙烯基氟硅油.较佳的制备条件为反应时间1 h...     

氟硅橡胶的制备与性能研究

以γ-三氟丙基甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷为原料,乙烯基封端聚二甲基硅氧烷作为封端剂,合成了不同氟硅含量的乙烯基封端γ-三氟丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物,相同硅氧链节的共聚物随三氟丙基甲基硅氧烷CF3CH2CH2(CH3)SiO链节含量的增加,共聚物的黏度也增大.以此共聚物为生胶制备热硫化氟硅橡胶,硫化胶的耐油性能随共聚物中CF3CH2CH2(CH3)SiO链节含量的增加而逐步提高,但对不同油呈现差异.在乙烯基封端聚有机硅氧烷分子链中引入CF3CH2CH2(CH3)SiO链段,通过CF3CH2CH2(CH3)SiO链节含量的调节,可以制备满足不同耐油性能的硅橡胶,既能降低氟硅橡胶的成本,又能达到不同环境下耐油的使用的要求.     

氟硅共聚生胶的合成及结构分析

以1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)-1,3,5-三甲基环三硅氧烷(D3F)和六甲基环三硅氧烷为原料合成了高分子量的氟硅共聚生胶,研究了反应时间和反应温度对产物分子量的影响,以及单体投料比对共聚物链节含量的影响.通过红外光谱和核磁共振波谱对共聚生胶的结构进行了表征,并用乌氏黏度计测定了其分子量.结果表明,在D3F用...     

含氟硅聚氨酯预聚物改性环氧树脂的制备及性能研究

为提高环氧树脂的性能,采用含氟硅聚氨酯预聚体(FSPUP)为改性剂对环氧树脂进行了改性研究。对1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷(D_3F)进行开环聚合,合成了羟基氟硅油;使用3-(2-氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷(SCA-603)对其封端,制得氨基氟硅油;再使用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚二醇和氨基氟硅油进行反应,制得异氰酸基团封端的含氟硅聚氨酯预聚物。以制备的聚氨酯预聚物与环氧树脂(E-51)合成改性环氧树脂(FSPUP/EP),并用FT-IR表征,研究了FSPUF的加入量对改性环氧树脂体系力学性能的影响。通过动态热机械分析(DMA)研究了FSPUP/EP固化物的阻尼性能,用TG研究了FSPUP/EP的耐热性能。结果表明:随着FSPUP的加入,改性环氧树脂的力学性能、阻尼性能和耐热性能都获得了很大提高。     

三氟丙基/氨乙基氨丙基聚硅氧烷的制备及应用

以1,3,5-三(甲基三氟丙基)环三硅氧烷(D3F)与N,N-二甲基-β-氨乙基-γ-氨丙基二甲氧基硅烷(KH-602)为原料,在氢氧化钾催化剂存在下,采用本体聚合反应合成了一种氨基聚硅氧烷-N,N-二甲基-β-氨乙基-γ-氨丙基聚甲基氟丙基硅氧烷(AFSO-1)。最佳合成条件为:30.0 g D3F、1.9 g KH-602、0.015 0 g KOH,反应温度105~115℃,反应时间4~8 h。用红外光谱对其结构进行了表征,将其用10%(占AFSO-1的质量分数)的脂肪醇聚氧乙烯醚、0.1%(占AFSO-1的质量分数)的乙二醇丁醚进行乳化,制得了粒径为55.6 nm透明状微乳,并用固体份质量分数为0.3%的乳液整理白棉布。结果表明,经其整理的棉布弯曲刚度减小(柔软性增强)、折皱回复角增大,拒水效果为80分。     

氨烃基/三氟丙基聚硅氧烷增深剂的红外表征与应用性能

在碱性催化剂作用下,用1,3,5-三(三氟丙基甲基)环三硅氧烷(DF3)与N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等进行开环聚合反应,合成了N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基硅氧烷/三氟丙基甲基硅氧烷共聚物(AFSO).用红外光谱对其结构进行了表征.将其乳化后配成织物增深剂,分别用于黑色、蓝色全棉织物的处理,其增深率分别达到24.7%和13.2%,且织物的柔软性能明显提高.     

羟基氟硅油的合成

1前言以硅羟基为端基的聚甲基（3，3，3-三氟丙基）硅氧烷流体，一般称羟基氟硅油，n＝1时为结晶体，n＝2～10时为油状物。羟基氟硅油不仅具有一般氟硅聚合物的耐高低温、耐燃油的特性，而且由于大量硅羟基的存在又有很大的化学活泼性，从而使它的用途更为广泛。如作为氟硅橡胶     

氟硅橡胶流变性能的研究

以1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷(D_3~F)为单体,采用阴离子本体开环聚合制备了一系列不同摩尔质量的聚甲基三氟丙基硅氧烷(PMTFPS)。通过FTIR和GPC方法对合成的PMTFPS的结构和摩尔质量进行了表征,采用流变仪研究了PMTFPS线性黏弹区、粘性模量(G″)、弹性模量(G')、复数黏度、表观黏度及流体行为。结果表明,摩尔质量较低的PMTFPS样品(M_w≤2.0×10~(-4)g/mol)的弹性模量小于其粘性模量,聚合物表现以黏性为主,复数黏度随角频率的增大基本不发生变化;摩尔质量较高的PMTFPS样品(M_w≥5.0×10~(-4)g/mol)当角频率增大到一定值时,G'和G″存在交点,氟硅橡胶以黏性为主行为会过渡到以弹性为主的行为,高频率下复数黏度呈现下降的现象;低摩尔质量的氟硅橡胶表观黏度随剪切速率的增大基本不发生变化,表现为牛顿流体性质,摩尔质量高的氟硅橡胶表观黏度随着剪切速率的增大会呈剪切变稀的现象,表现为假塑性流体性质。     

氟硅树脂的制备及其性能研究

以单体三氟丙基甲基环三硅氧烷(D3F)、四甲基四乙烯基环四硅氧烷为原料,以平均相对分子质量为3 000、乙烯基摩尔分数为10％的乙烯基氟硅油作封端剂,以硅氧烷醇钠作催化剂,聚合成平均摩尔质量约8×10 5g/mol、乙烯基含量0.5％的氟硅树脂。讨论了催化剂用量、反应温度及时间原料中水分的含量、乙烯基含量和中和剂对氟硅树脂性能的影响。结果表明:采用高纯度D2F,硅氧烷醇钠催化剂用量为0.4％,在(130±5)℃反应60min制备出的氟硅树脂经硫化测试,其邵氏硬度为71,撕裂强度为31.5kN/m,拉伸强度8.6MPa,断裂伸长率404％,其结果表明符合市场使用要求。     

窄分子量分布的聚[甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷]的合成与表征

聚[甲基（3,3,3-三氟丙基）硅氧烷]（PMTFPS）具有非常优越的物理化学性能,是一种有着重要应用价值的有机硅材料。研究以正丁基锂与1,3,5-三甲基-1,3,5-三（3＇,3＇,3＇-三氟丙基）环三硅氧烷（简称F3）反应所得硅醇锂为引发剂,在正己烷与THF的混合溶剂中,在较高的单体浓度下实现了F3的可控阴离子开环聚合,得到了窄分子量分布（1.03～1.08）的含氯苄端基的聚[甲基（3,3,3-三氟丙基）硅氧烷]（PMTFPS-BzCl）,聚合物得率在93%以上。结果显示,在F3的开环聚合过程中聚硅氧烷活性链的“反咬”与再分布副反应得到有效的抑制。     

2-（4’-羟基苯氧基）-3-氯-5-三氟甲基吡啶的合成

以对苯二酚与2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶单醚化合成精吡氟氯禾灵的重要中间体2-（4’-羟基苯氧基）-3-氯-5-三氟甲基吡啶。探讨并得到了反应的最佳工艺条件：K2CO3为缚酸剂，二甲基亚砜和甲苯为溶剂，n（2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶）：n（对苯二酚）：n（K2CO3）=1：2：1．08，不需要脱水。在回流条件下加入2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶并反应5h。在此条件下，2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的转化率100％，产品的选择性大于98％。     

羟基氟硅油改性聚醚型聚氨醋的研究

用乙二胺作催化剂对3,3,3-三氟丙基甲基环三硅氧烷归刃进行阴离子开环聚合,生成了经基氟硅油（D3FOH）;利用氨丙基三乙氧基硅烷（KⅡ550）对D3FOH封端,生成有机胺结构的氟硅氧烷;用氟硅氧烷对聚醚型聚氨醋预聚体改性,研究并分析不同质量百分含量的氟硅氧烷对生成的聚氨醋在耐热性、力学性能、表面接触角方面的影响。     

氟硅生胶的合成及交联特性

由1,3，5-三甲基三氟丙基环三硅氧烷的阴离子本体开环缩聚合成了氟硅生胶，并对生胶进行过氧化物交联。发现聚合过程存在氟硅聚合物和小分子环状物的平衡，控制聚合时间在40～60min,得到了高转化率和高分子量氟硅生胶，引入乙烯基共聚单体对分子量影响不显著，随着生胶中乙烯基含量增加，过氧化物交联氟硅胶的交联程度增加。     

氨基氟硅油改性水性聚氨酯的研究

为改善水性聚氨酯的耐水性、耐候性能以及机械性能等,通过阴离子开环的方法,用含有活性基团氨基的3-(2-氨乙基)-氨丙基三甲氧基硅烷(SCA-603)对1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷(D3F)封端,将D3F接入聚氨酯主链结构合成聚氟硅氧烷-聚氨酯嵌段共聚物。聚氟硅氧烷-聚氨酯嵌段共聚物同时具备氟硅聚合物和水性聚氨酯两者的优异性能,通过红外光谱、粒度分析仪、热重分析和力学性能测试等手段进行了表征,表明氨基氟硅油成功接入到聚氨酯大分子链上。氨基氟硅油的引入在一定程度上提高了聚合物的热稳定性和疏水性,氨基氟硅油质量分数6%的水性聚氨酯试样的乳液平均粒径最小,而且颗粒分布最窄,具有较好的机械性能。     

单组分缩合型室温硫化氟硅橡胶胶粘剂的研制

研究了羟基封端聚甲基三氟丙基-二甲基硅氧烷的合成方法,讨论了合成反应中催化剂用量对聚合反应的影响,并以此为主体材料制备了单组分室温硫化氟硅橡胶胶粘剂。试验结果表明,该聚合物有较好的耐油性能。     

盐酸氟哌噻吨合成工艺研究

对盐酸氟哌噻吨合成工艺进行了优化研究。以2-三氟甲基-9-噻吨酮为起始原料,与1-（2-苄氧乙基）-4-（3-氯丙基）哌嗪进行格式反应,经脱水生成10-[3-[4-（2-苄氧乙基）-1-哌嗪基]丙基-9-羟基-2-三氟甲基噻吨,然后脱保护反应得氟哌噻吨游离碱,成盐而得盐酸氟哌噻吨成品,容量分析法检测纯度高于99．4％,收率大于59．0％。     

3，3，3-三氟丙烯生产技术研究进展

3，3，3-三氟丙烯（CF3-CH=CH2，简称TFP）是合成氟硅橡胶（γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷）、氟硅油、氟硅涂料等高性能高分子材料的基本原料，其中氟硅橡胶堪称当今世界综合性能最好的合成橡胶之一，现已广泛应用于宇航、飞机、汽车、人工器官等现代工业及国防、交通运输、医学等领域。综述了3，3，3-三氟丙烯（简称TFP）的基本特性、主要用途和分别以三氯丙烯、四氯丙烷、五氟丙烷及四氯化碳等为原料的工艺合成方法，并简要说明了各方法的优缺点。     

双组分有机硅COB封装胶的制备及其性能

以高黏度的甲基乙烯基MQ硅树脂和甲基含氢硅树脂为主要原料,乙烯基封端硅烷配位铂为催化剂,添加由γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷及γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷组成的增粘剂,配成板上集成芯片(COB)封装用双组分有机硅装封胶。当甲基含氢硅树脂中的Si—H和甲基乙烯基MQ硅树脂中的Si—Vi的量之比为1∶1.35、增粘剂和铂催化剂的质量分数分别为2%~3%及0.15%时,COB封装胶的邵尔A硬度为为65度、拉伸强度为6.55 MPa、剪切强度为9.5 MPa、粘接强度达到1.8 MPa,综合性能最佳。     

含氢氟硅油对加成型氟硅橡胶性能的影响

以四甲基环四硅氧烷(DH4)、三氟丙基甲基环三硅氧烷(DF3)、四甲基二硅氧烷为原料,磺酸树脂球为催化剂,合成了不同活性氢质量分数的含氢氟硅油,再将其与端乙烯基或侧乙烯基氟硅液体胶进行加成反应,考察了含氢氟硅油活性氢质量分数和用量对加成型氟硅橡胶性能的影响。结果表明,当含氢氟硅油用量一定时,随着活性氢质量分数的提高,端乙烯基氟硅橡胶硬度升高,拉伸强度先增后减,拉断伸长率减小;当活性氢质量分数一定时,随着含氢氟硅油用量的增加,端乙烯基氟硅橡胶硬度和拉伸强度降低,拉断伸长率提高;当活性氢质量分数为0.3%,n(Si—H)∶n(Si—Vi)=3.5时,端乙烯基氟硅橡胶邵尔A硬度为40度,拉伸强度为6.4 MPa,拉断伸长率为589%。     

三氟丙基甲基二氯硅烷的水解及一步法裂解制备环体

采用正交实验法,将3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷水解为3,3,3-三氟丙基甲基聚硅氧烷(DnF),然后以一步法裂解新工艺,在强碱催化下裂解、重整成环、精馏,得到3,3,3-三氟丙基甲基环三硅氧烷(D3F)。实验结果表明,无论是从DnF还是D3F收率来看,最佳水解条件为:30℃,水解介质为w(HC l)=20%的盐酸,V(盐酸)∶V(三氟丙基甲基二氯硅烷)=3∶1,滴加速度为20 mL/m in(以1 000 mL反应器为例),裂解催化剂氢氧化钠的用量为水解物质量的0.01%~10%,助剂十八醇的用量为水解物质量的1%~5%,裂解时间为7~10 h,裂解产物D3F的收率达到85%以上,精馏可得到w(D3F)≥99%的产品。