巯基／乙烯基硅氮烷体系的紫外光聚合机理及动力学研究

乙烯基硅氮烷(VL20)是一种液态陶瓷前驱体,在光引发剂存在下与巯基化合物快速发生光聚合反应。文中利用先进的紫外光差示扫描量热(UV-DSC)实时跟踪和博里叶变换红外光谱(FTIR)原位跟踪等方法,研究了巯基-乙烯基硅氮烷VL20体系的光聚合反应机理和动力学特征。     

乙二硫醇/乙烯基硅氮烷体系光聚合反应动力学的研究

采用傅立叶变换红外光谱法跟踪巯基和乙烯基吸光度的变化,跟踪测定了光聚合反应过程中巯基和乙烯基的转化率,研究了乙二硫醇/乙烯基硅氮烷体系的光聚合反应动力学.结果发现,巯基与乙烯基以化学计量比1∶1反应;在巯基和乙烯基的量之比相等和乙烯基过量的情况下,按照一级反应处理的动力学数据呈现较好的线性关系,且反应速率与巯基浓度的一次方成正比,与乙烯基浓度无关.     

季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯/乙烯基硅氮烷体系光聚合反应动力学红外光谱法研究

用傅立叶变换红外光谱法研究了季戊四醇四(3-巯基丙酸)酯/乙烯基硅氮烷体系光聚合反应动力学,跟踪检测了巯基和乙烯基吸光度的变化,测定了光聚合反应过程的巯基和乙烯基的转化率,发现巯基与乙烯基以化学计量比1∶1反应。在巯基和乙烯基物质的量相等和乙烯基过量的情况下,按照一级反应处理的动力学数据都得到较好的线性关系,且反应速率与巯基浓度的一次方成正比。     

巯基化合物／乙烯基聚硅氮烷光固化体系的研究

采用三种巯基化合物作为含乙烯基聚硅氮烷(PSN-1)的光固化剂,研究了三种巯基化合物与PSN-1的反应动力学,并对光固化产物进行了热重分析.结果表明:巯基化合物/ PSN-1体系的反应速率与巯基浓度的一次方成正比,与乙烯基浓度无关,均为一级反应;四元巯基化合物比二元巯基化合物的初始反应速率快,而转化率偏低;四巯基季戊烷/PSN-1体系的陶瓷产率高达89%,更适合作先驱体转化法制备陶瓷材料的陶瓷先驱体.     

环氧基改性聚甲基硅氧烷的合成及其在热转印色带中的应用研究

在Karstedt's催化剂的催化下,通过含氢硅油与4-乙烯基-1,2-环氧环己烷(VCHO)的硅氢加成反应,制得了环氧改性聚有机硅氧烷;考察了加料方式、抑制剂种类、含氢硅油中活性氢的质量分数、反应温度及催化剂用量对反应的影响.结果表明:在VCHO浓度较高时,催化剂中Pt的最终形态为铂胶体,导致产品呈现黄色;含氢硅油中活性氢的质量分数越高,反应体系越容易发生凝胶;乙醇可有效抑制环氧化合物的开环聚合反应;制备环氧基改性聚硅氧烷的最佳反应条件是:催化剂用量为含氢硅油质量的0.45%、抑制剂乙醇的用量为含氢硅油质量的15%、反应温度为80℃、加料方式是先将催化剂加入VCHO中再滴加含氢硅油.热转印碳带的背面涂布采用在此条件下合成的环氧基改性聚硅氧烷配成的紫外光固化涂料时,打印效果最好.     

白炭黑表面接枝乙烯基改性及其对硅橡胶硫化性能的影响

通过溶胶–凝胶法制备出乙烯基官能化的白炭黑,研究了其对甲基乙烯基硅橡胶硫化特性的影响,采用红外光谱研究了乙烯基接枝前后白炭黑的结构,采用动态热机械分析仪和差示扫描量热仪研究了乙烯基官能化白炭黑对硅橡胶硫化特性的影响。结果表明:乙烯基官能团成功接枝到白炭黑的表面;白炭黑表面的乙烯基参与了硅橡胶热硫化过程中的交联反应并增强了白炭黑与硅橡胶间的相互作用;白炭黑表面的乙烯基能够加快硅橡胶热硫化反应中第1阶段的反应速率,且当硫化温度为120℃时,其硫化速率常数为0.527;对于添加乙烯官能化白炭黑的硅橡胶,其硫化温度选择120℃较为适宜。     

溶胶-沉淀法疏水纳米二氧化硅的制备及其在硅橡胶中的应用

采用溶胶-沉淀法在醇介质中以氨催化水解正硅酸甲酯生成缩聚产物纳米二氧化硅,经六甲基二硅氮烷原位改性制备疏水纳米二氧化硅,并研究疏水纳米二氧化硅在甲基乙烯基硅橡胶中的补强效果.结果表明,在恒温20℃,水、六甲基二硅氮烷,氨水和正硅酸甲酯的摩尔比为3.55:0.65:0.36:1,表面活性剂与絮凝剂适量,搅拌反应时问为2 h,陈化时间为4 h的条件下,制备的疏水纳米二氧化硅比表面积大、平均粒径小、粒径分布窄,对甲基乙烯基硅橡胶补强效果好,并可使材料保持光学透明性.     

Synthesis of 4-vinylbenzyi-3-mercaptopropionate by phase transfer catalysis

对氯甲基苯乙烯(CMS)在相转移催化剂(PTC)催化下,与3-巯基丙酸钾进行亲核取代反应,制备了标题化合物.研究了溶剂、催化剂及反应温度对反应的影响,实验结果表明:以二甲苯为溶剂,以三乙胺为相转移催化剂,催化剂与CMS的物质的量之比为1∶10,80℃下反应8h,3-巯基丙酸(4-乙烯基苯基)甲酯的产率达60.7％,HPLC分析得到产物纯度＞98％,1HNMR分析确证了产物结构.     

异氰酸酯改性聚硅氮烷的合成及性能研究

采用甲苯二异氰酸酯( TDI)与聚硅氮烷PSN2反应,制备了异氰酸酯改性聚硅氮烷.用红外、凝胶渗透色谱及热重分析对反应产物进行了表征,比较了反应温度及原料比例对产物的结构、摩尔质量、黏度及热性能的影响.结果表明,在相同反应温度下,随着TDI用量增加,产物的摩尔质量减小,摩尔质量分布变窄,黏度增加;TDI用量相同时,产物...     

制备条件对自由基聚合固载酸性离子液体催化性能的影响

利用改性的巯基硅胶与乙烯基咪唑类酸性离子液体发生自由基聚合反应制备固载酸性离子液体催化剂[（CH2）3SO3HVIm]HSO4/硅胶.考察聚合温度、离子液体单体量和聚合反应时间的变化对所制备催化剂催化性能的影响,并用红外光谱（FT-IR）、热重/差示扫描量热分析（TG/DSC）等对催化剂进行表征.结果表明：聚合温度60℃、每g巯基硅胶载体固载离子液体单体10mmol、聚合反应时间30h时合成的催化剂催化效果最佳.同时,将最佳条件下制备的催化剂应用于一系列羧酸与醇的酯化反应,酯收率大于87%.