硬质PVC用新型钙/锌复合热稳定剂的研究

采用变色法对硬质聚氯乙烯(PVC)用钙/锌复合热稳定剂的主体、有机辅助稳定剂、功能助剂之间的协同作用进行了研究,得到了硬质PVC用新型高效钙/锌复合热稳定剂的实用配方,并与4种市售稳定剂进行了静态、动态热稳定性比较。结果表明,材料的初期色泽和长期热稳定性主要决定于硬脂酸钙与硬脂酸锌的比例,调整比例可以使其性能有一定程度的改善;钙和锌的硬脂酸盐180 ℃一同预热5 min后,协同作用得到增强;该复合热稳定剂塑化流变性理想,可以在不改变加工工艺及配方的条件下等量替代其他几种热稳定剂;动态热稳定时间约30 min,与进口钙锌稳定剂相近。     

高效钙锌复合热稳定剂的研究

研究了合成的钙锌复合热稳定剂在硬质聚氯乙烯中的热稳定性及钙锌皂间、螯合剂间的协同作用。结果表明,钙皂、锌皂的静态、动态热稳定时间分别为硬脂酸钙、硬脂酸锌的2倍;钙锌皂间、螯合剂间都有良好的协同稳定作用。当Ca:zn为6:4(质量比,下同),螯合剂HY与β-二酮配合时,聚氯乙烯试样195℃刚果红变色时间为27min,初期着色性好,长期稳定性高,且有很好的抗紫外老化性能。     

一步法合成新型稀土复合热稳定剂

研究了一种新型PVC稀土复合热稳定剂的合成工艺以及热稳定效果。用一步法合成了两种PVC稀土复合热稳定剂,讨论了两阶段碱分配比、各阶段反应时间、反应温度以及锌、钙、钡的含量对PVC稀土复合热稳定剂热稳定性的影响。结果表明:合成稀土-锌-钙复合稳定剂工艺条件是70℃、5min、15min、20min,稀土-锌-钡热稳定剂是65℃、15min、20min、5min,静态热稳定测试表明产物中的硬脂酸稀土与硬脂酸金属盐之间有良好的协同作用,两种复合稳定剂的静态稳定时间分别为18.6min、17.5min。     

硬质PVC用新型苹果酸稀土复合热稳定剂的研究

合成了苹果酸镧、苹果酸铈、苹果酸钕稀土稳定剂,分别与硬脂酸锌、硬脂酸钙、季戊四醇复配得到了硬质聚氯乙烯(PVC)用新型苹果酸稀土复合热稳定剂。利用刚果红法、转矩流变仪、动态力学谱仪等对PVC热稳定性、流变性能、力学性能等进行了研究。结果表明:最优配方为PVC 100份,硬脂酸锌0.8份、季戊四醇3.2份、苹果酸镧(铈/钕)0.8份、硬脂酸钙0.3份;稀土复合热稳定剂具有良好的热稳定性,静态和动态热稳定时间都约为60 min;复合稀土体系力学性能与铅盐体系相当,但加工性能优于铅盐体系。     

PVC用钙／锌复合稀土液体热稳定剂的配方设计

合成了作为PVC热稳定剂的主要成分的钙和锌脂肪酸盐以及稀土脂肪酸盐,调节稳定剂其它辅助成分,复合制备了具有环保优势的新型钙／锌复合稀土液体热稳定剂。并对其复合配方进行了正交设计优化实验。通过静态热稳定实验和刚果红试验对钙／锌复合稀土液体热稳定剂的热稳定性能进行了表征。研究结果表明：在其它主稳定剂成分的分数不变时,适当的调节辅助稳定剂的比例可以达到一个比较理想的效果。     

辅助助剂对钙锌复合热稳定剂性能的影响

利用转矩流变仪和老化试验箱等设备,研究了DBM、沸石、环氧油酸季戊四醇酯、改性水滑石等辅助助剂对钙锌复合热稳定剂性能的影响。结果表明:DBM、沸石、环氧油酸季戊四醇酯、改性水滑石等辅助助剂能显著提高钙锌复合热稳定剂的热稳定效能,是钙锌复合热稳定剂的重要组成部分。当钙锌复合热稳定剂体系中硬脂酸钙含量(质量分数,下同)14.2%、硬脂酸锌含量42.8%、DBM含量11.4%、沸石含量16%、环氧油酸季戊四醇酯含量5.7%、改性水滑石含量9.9%时,该体系的综合性能最好。     

PVC用衣康酸镧复合热稳定剂的制备与应用研究

采用皂化法合成了衣康酸镧,利用刚果红法考察了与其他热稳定剂的多元复配效果,得到PVC衣康酸镧复合热稳定剂, 通过傅里叶变换红外光谱探讨了复合热稳定剂对聚氯乙烯（PVC）的热稳定机理,并用转矩流变仪、动态力学谱仪测定其加工性能和力学性能。结果表明,衣康酸镧、季戊四醇、硬脂酸钙、β二酮质量比为35∶1∶1∶1时协同效果最佳,可使PVC试样的静态及动态热稳定时间达到66.0 min和36.8 min,并能较好地抑制初期着色性, 其加工性能和力学性能与铅盐体系、硬脂酸镧复合热稳定体系相当,优于钙锌复合热稳定体系;复合热稳定剂在加热初期可减缓PVC脱除HCl的反应速率,抑制共轭多烯的形成,提高热稳定性能。     

硬脂酸稀土稳定剂的制备与复配应用

合成了硬脂酸镧、硬脂酸铈、硬脂酸镨稀土稳定剂。FTIR,DSC分析结果表明:该类稀土稳定剂与PVC有较好的相容性,稳定剂中稀土元素与硬脂酸根之间主要以离子形式相结合。分析了热稳定机理:该稀土稳定剂能够吸收HCl,同时改变PVC的分子链构象,使PVC具有更好的热稳定性能。通过在PVC泡沫塑料中的应用,确定了其复合使用最佳配比硬脂酸镧:硬脂酸铈:硬脂酸锌为1:1:0.5。     

不同钙锌类复合热稳定剂对PVC性能的影响

通过刚果红实验、热老化烘箱实验和流变实验,研究了两种自制高效钙锌复合热稳定剂对聚氯乙烯(PVC)热稳定性能及其流变性能的影响,并且与市场上应用的两种钙锌复合稳定剂进行比较。结果表明,自制二羟甲基丙酸钙锌类复合热稳定剂的效果最佳,在180℃下保温80 min仍无明显变色,刚果红试纸在69.5 min时变色,流变性能各参数均良好,优于市场上所售的两种国内外产品;自制的硬脂酸钙锌复合热稳定剂作为主稳定剂的稳定效果与国外产品相当。     

一种新型稀土热稳定剂的合成与应用研究

合成了一种环氧硬脂酸稀土,同时选择硬脂酸钙、硬脂酸锌等协效剂与环氧硬脂酸稀土进行复合,制成NRB-511新型稀土复合热稳定剂.将采用该热稳定剂的异型材各项性能指标与采用传统铅盐体系进行了相应的对比研究,结果表明与传统的铅盐体系相比,NRB-511大大地提高了PVC制品的物理机械性能以及热稳定性等各项性能.     

二乙二醇醚马来酸酯钙/锌热稳定剂的制备及应用研究

以马来酸酐和二乙二醇醚为原料在无催化剂条件下制得二乙二醇醚马来酸酯（MD）,此分子结构中具有酯基、醚键及碳碳双键,将此中间产物分别与乙酸钙、乙酸锌反应,制得二乙二醇醚马来酸酯钙/锌盐（MD?Ca/Zn）。通过傅里叶红外测试分析了热稳定剂产物的结构,分子中含有醚键、酯基、碳碳双键、羧酸盐结构,可作为PVC主效热稳定剂。通过刚果红法、热老化法、热失重法、电导率等检测方法,和市售硬脂酸钙/锌进行对比,验证了热稳定效果及性能,分析了热稳定机理,同时探究了与辅助热稳定剂β?二酮（硬脂酰苯甲酰甲烷）的协同作用。结果表明,当MD?Ca/Zn=2∶1（质量比,下同）时,对PVC的热稳定效果最好;初期白度可以达到40 min,静态热稳定时间为35 min;与热稳定剂总质量10 %的β?二酮复配后PVC的热稳定性能还可进一步提升。     

Ca/Zn复合热稳定剂的作用机理与研究进展

综述了国内外Ca/Zn复合热稳定剂及辅助热稳定剂的作用机理、研究进展。Ca/Zn复合热稳定剂与辅助热稳定剂并用,可以抑制ZnCl2对聚氯乙烯(PVC)的催化降解和"锌烧"现象,延长PVC的热稳定时间;进一步提高Ca/Zn复合热稳定剂的热稳定性能,加大其在硬质PVC中的应用,是今后Ca/Zn复合热稳定剂的发展方向。     

钙／锌复合热稳定剂在硬质PVC中的应用研究

自制了高效、无毒的钙锌复合热稳定剂,利用静态热老化法、刚果红法及脱氯化氢法等研究方法,研究了自制钙锌稳定剂、进口钙锌稳定剂及复合铅盐稳定剂在硬质聚氯乙烯（PVC）中的热稳定性能。结果表明：自制钙锌的初期着色性与复合铅盐稳定剂及进口钙锌稳定剂相当,长期热稳定性优于进口钙锌。自制钙锌稳定剂的降解活化能介于进口钙锌稳定剂与复合铅盐稳定剂之间,降解活化能的差值为1～2kJ／mol,其热稳定性达到了复合铅盐的水平,PVC硬制品加工的要求。     

甲基锡及其复合热稳定剂在PVDC中的应用

用变色法测定了甲基锡、甲基锡/环氧大豆油和甲基锡/硬脂酸钙3种热稳定剂对PVDC的热稳定作用.结果表明:3种热稳定剂对PVDC的热稳定作用是甲基锡/硬脂酸钙＞甲基锡/环氧大豆油＞甲基锡,甲基锡/环氧大豆油复合热稳定剂的最佳组成为(1:1)～(2:1),甲基锡/硬脂酸钙复合热稳定剂的最佳组成为1:3.     

钙/锌复合热稳定剂519A在PVC电线电缆料中的应用

测试了钙/锌复合热稳定剂519A在PVC电线电缆料中的静态和动态热稳定性。与4种同类产品对比,加有519A的PVC试样具有变色时间最长,初期色相浅及加工性好的优点。该热稳定剂中的Pb、Cd等重金属含量均小于欧洲标准规定值。     

PVC用环保Ca／Zn复合热稳定剂的研究进展

介绍了PVC的热降解机理及Ca／Zn复合热稳定剂的作用机理,综述了国内外环保型PVCCa／Zn复合稳定剂的研究进展,并指出了Ca／Zn复合稳定剂今后的发展方向。     

硬脂酸根插层水滑石的合成及应用

采用离子交换法制备了硬脂酸根插层水滑石,运用红外光谱对其进行了表征。通过Haake流变仪、颜色测定仪研究了硬脂酸根插层水滑石与钙/锌热稳定剂并用时的热稳定性,重点考察了水滑石的结构对PVC稳定性能的影响。结果表明,硬脂酸根插层水滑石与钙皂/锌皂复配显著改善了PVC热老化过程中的初期着色性。     

2⁃苯甲酰苯甲酸镧对PVC热稳定作用的影响

合成了一种新型稀土热稳定剂2?苯甲酰苯甲酸镧（LBA）,通过红外光谱分析、热分析、元素分析等方法对其进行了表征,并采用刚果红实验、高温热老化实验和拉伸性能实验,研究了配合物对聚氯乙烯（PVC）热稳定性能和力学性能的影响;同时将其与几种传统热稳定剂进行复配,研究了复合热稳定剂对PVC热稳定性能和力学性能的影响。结果表明,2?苯甲酰苯甲酸镧的分子式为La（C₁₄H₉O₃）₃·2H₂O;当配合物单独作PVC热稳定剂使用时,热稳定时间为16 min,初期抗变色效果一般,但力学性能优异;当配合物与硬脂酸锌和季戊四醇复配比为1∶1∶3（质量比,下同）时,热稳定时间长达58 min,抗变色效果和力学性能最好,三者具有优异的协同效果;2?苯甲酰苯甲酸镧能吸收PVC分解产生的HCl气体,生成LaCl₃,减缓了PVC的降解。     

液体Ca/Zn热稳定剂在聚氯乙烯应用中的研究

通过热老化烘箱法、动态热稳定性试验和刚果红法研究了液体钙锌（液体Ca/Zn）热稳定剂中钙锌质量比、亚磷酸-苯二异辛酯（PDOP）与环氧大豆油（ESO）质量比和水滑石（LDHs）对PVC热稳定性的影响;同时采用紫外可见分光光度计、热重分析仪检测LDHs对PVC透明性和稳定性的影响。实验结果表明：当Ca/Zn质量比为2：1、PDOP与ESO质量比为2：3时,协同效应显著,综合热稳定性优异;LDHs的加入能提高PVC透明度,改善了PVC长期热稳定性。     

钙/锌复合稳定剂对PVC热稳定性能与耐候性能影响的研究

研究了钙/锌复合稳定剂对PVC热稳定与耐候性能的影响。结果表明,流变仪热分解时间试验能反映PVC加工过程中的长期热稳定性能;钙/锌复合稳定剂添加量达到一定数值时,对PVC热稳定性能与耐候性能的影响较小。此研究对稳定剂添加量的确定有指导意义。