第二反应区在MIP工艺过程中所起作用的研究

以大庆重质原料油、中间基蜡油和中间基重质油为原料，分别用含较多ZSM-5的催化剂A、及含Y型分子筛的B和C进行MIP和FCC中型试验，考察第二反应区在MIP工艺过程中所起的作用。结果表明，MIP工艺第二反应区不仅可以大幅度地降低汽油烯烃含量、改善汽油质量，而且可以提高重油裂化能力，增加液化气产率。通过对MIP工艺第一反应区和第二反应区的裂化机理几率计算可以看出，第二反应区双分子反应占明显优势，由此可以推断出，MIP工艺第二反应区所起的作用是双分子反应造成的。     

加工石蜡基油MIP工艺专用催化剂RMI的开发

为最大限度地挖掘MIP新工艺的技术潜力，采用性能优化的Y型沸石组合、改性的基质组分以及烯烃芳构化性能良好的改性ZRP沸石材料，研制出与MIP工艺相匹配的RMI专用裂化催化剂，来强化MIP工艺两个反应区的催化裂化反应，并在MIP中型装置上进行了评价。评价结果表明，与MIP工业装置现用的常规裂化催化剂相比，加工石蜡基原料油时，新开发的RMI催化剂轻烃收率增加0．66个百分点，汽油烯烃质量分数降低3．29个百分点，同时汽油RON和MON基本保持不变。说明在MIP工况下，RMI催化剂较常规裂化催化剂更能发挥MIP新工艺的优点和特点。     

MIP工艺工程技术的进展

多产异构烷烃的催化裂化(MIP)工艺在国Ⅲ和国Ⅳ标准汽油质量升级的过程中发挥了重要作用,并形成了一系列的MIP技术.MIP工艺通过提升管设置串联的第二反应区(二反)建立反应床层和补充待生催化剂降低二反空速,采用缓和的反应条件强化异构化反应,可以将催化汽油烯烃体积分数降至35％以下,苯质量分数降至1.0％以下.多产清洁汽油和丙烯(MIP-CGP)工艺可以将汽油中烯烃的体积分数降低至18％以下,同时将汽油中的芳烃体积分数提高至18％以上,汽油辛烷值(RON)提高1个单位,相对原料的丙烯产率提高到8％～10％.降低焦炭和干气(MIP-DCR)工艺在一反底部增设催化剂预提升混合器,可大幅度降低原料油与再生催化剂的接触温差,进一步降低干气和焦炭产率,增加总液体收率0.15百分点以上.增产高辛烷值汽油(MIP-LTG)工艺将约占柴油30％的柴油轻组分返回提升管再裂化,使液化石油气+汽油产率增加1百分点以上,汽油辛烷值(MON)增加0.5个单位.     

MIP系列技术降低汽油苯含量的先进性及理论分析

本文对已运行的MIP装置汽油苯含量进行统计和分析，统计数据表明，MIP系列技术的汽油苯含量低于1.0%，满足车用汽油（Ⅲ）质量指标要求，而FDFCC-Ⅲ，ARGG和DCC的汽油苯含量分别为1.36%，1.64%和2.11%。通过对这些工艺技术的工业应用数据分析，发现在催化裂化条件下既存在着烷基苯发生裂化生成苯和小分子烯烃，也存在着苯和小分子烯烃发生烷基化反应，MIP汽油苯含量降低的原因在于MIP工艺第二反应区反应条件有利于汽油苯和烯烃进行烷基化反应，从而减少了汽油苯含量；而其他多产丙烯技术由于反应设计要求，有利于烷基苯发生裂化生成苯和小分子烯烃，从而增加了汽油苯含量。     

MIP-CGP工艺对汽油硫含量的影响

考察了MIP-CGP工艺在降低汽油烯烃含量的同时所具有的降硫作用，阐明了MIP—CGP工艺降低汽油硫含量的基本原理和影响因素。结果表明，通过提高转化率和第二反应区催化剂的藏量，MIP—CGP工艺可以将催化裂化汽油中的硫含量降至所要求的水平。     

FCC汽油提升管内降烯烃改质工艺条件的研究

利用催化裂化过程本身降低汽油烯烃含量成为近年来新型催化剂和新型工艺技术开发的主要方向，在连续小型提升管装置上，考察FCC汽油降烯烃效果与反应条件的关系。结果表明，采用普通催化裂化催化剂，当汽油烯烃降低15个百分点以上时，轻质油收率超过91％。低温、高剂油比、长反应时间和较低的再生催化剂炭含量有利于汽油烯烃的降低，汽油中C，以上烯烃降烯烃比较容易，C6烯烃有一部分发生反应，而C5烯烃基本不反应。     

催化裂化汽油流化床非临氢改质工艺研究

介绍了一种使用ZSM-5沸石催化剂对催化裂化汽油进行改质的流化床反应工艺.此工艺可有效降低汽油烯烃和硫含量,同时提高汽油辛烷值,改质汽油收率高,干气和焦炭产率较低.研究了不同反应条件下以及不同馏分汽油改质后产物分布的变化和烯烃、硫含量等汽油性质的改善情况.研究结果表明,采用低反应温度、高催化剂循环量条件,改质汽油烯烃含量、硫含量降低幅度大;相反,则裂化气产率和丙烯选择性提高.加工重馏分汽油时改质汽油收率高,但较全馏分汽油改质烯烃含量降幅稍低.     

催化裂化催化剂 GOR 的氢转移活性与降低汽油烯烃含量性能的研究

考察了多种改性材料的氢转移反应活性及对催化裂化催化剂的重油转化活性及汽油中烯烃含量的影响规律。采用高活性稳定性的改性分子筛材料，在较优的工艺条件下制备了可以降低催化裂化汽油烯烃含量的GOR催化剂。小型固定流化床评价结果表明，另一般重油裂化催化剂相比，在裂化能力和选择性相当时，GOR催化剂可降低汽油烯烃含量5．2个百分点，且汽油辛烷值略有提高。     

MIP工艺反应过程中裂化反应的可控性

从催化裂化反应机理出发，对多产异构烷烃的催化裂化工艺的两个反应区进行分析，提出了裂化反应可控性的概念，并利用氢转移反应终止裂化反应的特性来实现裂化反应可控性，从而拓展了两个反应区的功能，由此，形成了多产异构烷烃催化裂化(MIP)工艺的生产方案多样性。通过设计工艺条件和选用适当的催化剂进行了中型试验。试验结果表明，多产异构烷烃的催化裂化工艺的产物分布存在3种类型，即多产轻质油、多产汽油或多产汽油和液化气，从而实现了裂化反应可控性。     

600kt/a催化裂化装置的MIP工艺技术改造

为了降低催化裂化汽油的烯烃含量,延长石油榆林炼油厂对600kt/a催化裂化装置进行MIP技术改造。MIP工艺技术改造后,装置具有较强的重油裂化能力和适宜的氢转移反应促进能力。在原料性质及组成基本相当的情况下,装置汽油收率和柴油收率较改造前有所提高,汽油烯烃含量大幅降低,液化气和油浆收率下降,同时干气和焦炭的产率小幅降低,总液体收率上升,产品分布良好。MIP工艺技术改造后装置总能耗下降182.11MJ/t。     

TOM OPAL 878L型降烯烃催化剂的工业应用

介绍了洛阳分公司I套催化裂化装置使用TO MOPAl．878L．降汽油烯烃催化剂的情况。该剂在占系统催化剂藏量46％时进行的标定结果表明：该剂具有比较明显的降汽油烯烃效果，汽油烯烃体积分数由49．7％降到42％，下降了7．7个百分点，汽油辛烷值没有降低；产品分布得到改善，重油裂化能力强，干气和焦炭选择性好，干气产率降低了0．16个百分点，焦炭产率降低了0．81个百分点，轻质油收率增加了1．58个百分点，轻液体收率增加了2．36个百分点。     

Application of Olefin-Reducing Catalyst in FCC Unit at Daqing Petrochemical Company

This article refers to the application of DOCO olefin-reducing catalyst developed by RIPP and manufactured by the Catalyst Factory of Changling Refining and Chemical Company in the 1.4 Mt/a RFCCU at Daqing Petrochemical Company. Results of operation over two months had revealed that this catalyst had good olefin-reducing ability and heavy oil converting ability adapted to paraffinic feedstock. The gasoline olefin yield had been reduced to 36.1 v% from 54.2 v% with gasoline RON rating decreased by 1.4 units. The induction period of gasoline had significantly increased to 952 ram, while the coke yield was increased by 0.05 percentage point with light oil yield dropping by only 0.02 percentage point. The FCC product distribution is favorable.     

Development and Commercial Application of RFCC Catalyst for Reducing Sulfur Content in Gasoline

The sulfur-reducing functional component the Lewis acid-base pair compound and associated active zeolite component were developed to prepare the RFCC catalyst DOS for reducing sulfur content in gasoline. The results of catalyst evaluation have revealed that the Lewis acid-base pair compound developed hereby could enhance the conversion of macromolecular sulfur compounds by the catalyst to promote the proceeding of desulfurization reactions, and the synergetic action of the selected zeolite and the Lewis acid-base pair compound could definitely reduce the olefins and sulfur contents in gasoline. The heavy oil conversion capability of the catalyst DOS thus developed was higher coupled with an enhanced resistance to heavy metals contamination to reduce the sulfur content in gasoline by over 20%. The commercial application of this catalyst at the SINOPEC Jiujiang Branch Company has revealed that compared to the GRV-C catalyst the oil slurry yield obtained by the catalyst DOS was reduced along with an improved coke selectivity, an increased total liquid yield, and a decreased olefin content in gasoline. The ratio of sulfur in gasoline/sulfur in feed oil could be reduced by 20.3 m%.     

催化裂化汽油催化改质降烯烃反应规律的试验研究

利用催化裂化催化剂在小型提升管催化裂化装置上对催化裂化汽油催化改质降烯烃过程的反应规律进行了试验研究，详细考察了反应温度、剂油比、反应时间、催化剂活性以及催化剂类型对催化裂化汽油改质降烯烃过程的影响。试验结果表明，随着反应温度、剂油比、反应时间以及催化剂活性的增加，改质汽油烯烃含量降低的幅度增加。催化裂化汽油改质后，烯烃含量大幅下降，异构烷烃和芳烃含量有较大幅度的增加，烯烃含量可以降低到汽油新标准的要求，辛烷值基本维持不变，并且汽油收率高，液体收率维持在98．5％以上，(干气 焦炭)产率损失小。     

降烯烃助剂在催化裂化装置上的应用

LAP降烯烃助剂在大港石化公司ⅠFCC装置上显示出优良的降烯烃效果。工业试验表明,LAP助剂具有一定的汽油降烯烃活性和稳定性,当LAP助剂占系统催化剂藏量7％(ω)时,汽油烯烃含量降低了6个百分点,轻质油收率下降了3．6个百分点,而液化气收率上升了3．7个百分点。LAP助剂的加入使催化裂化汽油的诱导期延长,辛烷值MON上升0．6个单位,RON上升1．8个单位,而对柴油的质量没有明显的影响。     

催化裂化汽油降烯烃助剂和催化剂的工业评价

为适应生产清洁汽油的要求,中国石化股份有限公司茂名分公司在1.4 Mt/a重油催化裂化装置上进行了降低汽油烯烃含量的助剂A和催化剂B,C,D的评价试验,并与原使用的催化剂进行了比较。标定的结果表明:应用降烯烃助剂或催化剂均能有效地降低催化裂化汽油的烯烃含量,而使辛烷值稍有下降,轻质油收率下降,液化石油气收率上升,液化石油气中高附加值产品丙烯、丁烯含量上升明显,催化剂单耗上升。另外,由于产品分布变化较大,经济效益有升有降。催化剂D的降烯烃幅度最大;催化剂C的活性稳定性、抗重金属污染能力、机械强度最好,由于价格最高的液化石油气收率上升明显,而使经济效益明显上升;催化剂B的流化性能较好;助剂A具有加注灵活、见效快等特点,但其应用成本较高。     

新型高辛烷值降烯烃助剂LBO-A在重催装置上的工业应用

LBO—A助剂是中国石油兰州石化公司开发的用于提高裂化汽油辛烷值和降低汽油烯烃含量的催化剂助剂。哈尔滨石化公司通过在第三套催化裂化装置上进行工业应用，结果表明，以降烯烃催化剂LBO—16为基础剂，当LBO—A助剂占系统藏量的15％左右时，在不增加单耗的前提下，汽油烯烃体积分数可降低3．3个百分点，研究法辛烷值可提高0．6个单位，产品分布变化不大，轻质油收率略有下降，总液收略有提高，达到了设计目标。     

重油催化裂化催化剂LDO-70的工业应用试验

在中国石油辽河石化公司催化裂化装置上进行降低催化裂化汽油烯烃含量的重油裂化催化剂LDO-70的工业应用试验。结果表明,LDO-70催化剂具有较强的降烯烃能力,催化裂化汽油烯烃含量可以降低5百分点,辛烷值则损失0.6个单位,较好地解决了降烯烃与保持辛烷值之间的矛盾;与装置原用催化剂相比较,在主要操作条件大致相同的情况下,汽油产率增加1.63百分点,油浆收率降低0.99百分点,焦炭产率减少0.50百分点,轻油收率提高1.02百分点,产品分布得到有效改善。     

助剂LBO-A加入量对大庆常压渣油催化裂化反应的影响

在小型固定流化床实验装置上,以大庆常压渣油为原料,采用华北石化公司第Ⅱ套催化裂化装置的平衡剂为催化剂,在反应温度480～490 ℃、剂油质量比为6、空速为20 h-1的条件下,考察加入助剂LBO-A对催化裂化反应的影响。结果表明,随助剂LBO-A加入量的增加,重油裂化能力降低,汽油收率和液体收率减少,但汽油中芳烃含量增加;当助剂LBO-A加入量为10％时,催化裂化产品分布较合理,汽油中烯烃质量分数降低到20%以下,汽油中芳烃含量增加4.2个百分点。     

PHG工艺汽油加氢装置器外再生催化剂的工业应用

中国石油云南石化有限公司1.8 Mt/a汽油加氢装置采用由中国石油石油化工研究院开发的催化汽油选择性加氢脱硫（PHG）成套技术,在加工负荷为100%,催化汽油原料含硫量为81.4 μg/g,轻重汽油质量比为34∶66,使用预加氢器外再生催化剂（简称再生剂）PHG-131、加氢脱硫器外再生剂PHG-111、加氢后处理器外再生剂PHG-151的条件下,对该装置进行了48 h标定,对比了新鲜催化剂（简称新鲜剂）、待生催化剂、再生剂的物化性质,并考察了调和汽油产品的性质。结果表明:PHG-131,PHG-111,PHG-151再生剂的脱碳率依次为95.24%,97.56%,96.12%,脱硫率依次为53.11%,69.04%,73.95%,其均满足质量指标要求;装填数据显示,再生剂装填堆积比比新鲜剂高;PHG-131再生剂选择性比新鲜剂低,PHG-111再生剂脱硫率为94.7%,烯烃损失仅减少4.2个百分点,研究法辛烷值损失1.7个单位,满足生产要求;与催化汽油原料相比,调和汽油产品含硫量降低70.5 μg/g,含硫醇硫量降低11.0 μg/g以上,RON损失1.1个单位,汽油诱导期延长310 min;装置能耗为745 MJ/t。