基于水解识别机制的过氧化亚硝酸盐荧光探针的合成及性质研究

以典型聚集诱导发光(AIE)性质的四苯乙烯基为荧光母体，通过酯基连接上水溶性佳的聚乙二醇基合成了具有AIE特性的化合物TPE-PEG₂₀₀₀-TPE;利用光谱法研究探针TPE-PEG₂₀₀₀-TPE的光学性能，结果表明，探针在DMF/H₂O混合溶液中具有典型的AIE性能，其溶液(探针溶液浓度为10μmol/L,DMF/H₂O体积比为1/4,在PBS缓冲溶液中pH值为7.4)对ONOO^-表现出“turn-off”特异性识别，猝灭比可达97.86%,检出限为1.26×10^-6 mol/L,具有较好的选择性、较高的灵敏度和较大的Stokes位移(164 nm)。通过薄层色谱法和高分辨质谱法对探针识别ONOO^-的机制进行研究，结果表明，该探针通过酯基水解生成TPE-COOH,进而使荧光发生变化，实现对ONOO^-的特异性识别。     

具有双识别位点的ONOO-荧光探针的合成及性质研究

充分利用四苯基乙烯化合物2-羟基-5-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛(OHC-TPE-OH)中的活泼羟基和醛基，通过缩合和亲核取代反应设计合成了基于碳氮双键和苯硼酸酯基为ONOO^-识别位点的荧光探针NC-TPE-BOH,并利用光谱法研究探针NC-TPE-BOH的光学性能。结果表明，探针NC-TPE-BOH的DMSO/H₂O(25μmol/L,体积比1/4,PBS,pH=7.4)测试体系中，当ONOO^-存在时，在530 nm处引起了“turn-off”荧光效应，荧光猝灭比为98.1%,实现了对ONOO^-的特异选择性识别，检出限为4.34×10^-7 mol/L,并且Stokes位移高达195 nm。通过¹HNMR、ESI-MS探究了探针NC-TPE-BOH对ONOO^-的识别原理，探针在ONOO^-存在下，在引起■键的氧化水解生成羧酸时苯硼酸基也发生了氧化水解，并通过电子转移失去醌酮得氧负离子。     

荧光猝灭法识别Fe3+的新型吡唑-吡唑啉荧光探针

设计并合成了一种新型吡唑-吡唑啉探针L。用¹H NMR、¹³C NMR、HR-ESI-MS等对L结构进行了表征，结果表明L对Fe³⁺具有良好的识别效果，并具有荧光猝灭作用。发现其他金属离子的存在不会干扰其鉴定。探针L-Fe³⁺形成1∶1络合物。检测限为4.9×10^-8 mol/L。加入PPI时，探针L具有可逆性。     

基于三苯胺的新型铜离子荧光探针及其接力识别硫离子研究

本文以三苯胺作为荧光团,咪唑作为识别基团设计合成了一种新型的能够识别Cu²⁺并且可接力识别S^2-的新型荧光分子探针SYR。实验结果表明,加入Cu²⁺后,探针的荧光大幅猝灭,其识别机理为分子内电子转移(PET)机理。探针SYR与Cu²⁺的络合模式为按2:1,生成的SYR-Cu²⁺对S^2-表现出明显的荧光增强反应。探针SYR识别Cu²⁺和H₂S的最低检测限分别为1.92nM和2.57×10^-8M。该荧光传感器可后续应用于实际水样中Cu²⁺的检测。     

绿色前体合成的碳量子点荧光猝灭法快速检测药物中痕量铁离子

以樟树叶粉末作为前体,通过水热法一步合成了碳量子点,并以其作为荧光探针建立了检测Fe³⁺的荧光法。结果表明,在320 nm激发波长下,加入Fe³⁺反应后碳量子点溶液的荧光强度与未加Fe³⁺的碳量子点溶液的荧光强度比F/F₀与Fe³⁺浓度在2.72×10^-5～1.00×10^-4 mol/L范围内呈良好的线性关系(R²=0.991 2),检出限为8.16μmol/L,将其应用于补铁药中铁含量的测定时,加标回收率为93.08%～105.05%。该碳量子点的制备方法简便快速,原料环保易得,用于Fe³⁺检测线性良好,灵敏度较高,选择性较好,可用于实际补铁药中铁含量的分析。     

新型H2S荧光探针的合成及在废水中的应用

以4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑为原料,设计合成以7-硝基-2,1,3-苯并氧杂二唑（NBD）为荧光响应识别基团、4-（7-溴-2,1,3-苯并噻二唑）-苯酚为荧光发射基团的新型H₂S反应型荧光探针（LO-NBD）,经核磁共振氢谱（NMR）、红外（IR）、质谱（ESI-MS）和元素分析确证探针结构。紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱测试结果表明,在较宽的pH范围内（6.0～9.0）,探针LO-NBD对H₂S表现出高度专一选择性和高灵敏度,具有荧光增强显著、检测限低和实时检测等优点,检测限可低至0.17×10^-6 mol/L。对现有工业废水进行加标回收试验,加标回收率在97.70%～101.75%。     

应用于水基体系的罗丹明铜离子探针的合成

设计合成了一种罗丹明B类衍生物RhA,并用荧光和紫外分析法检测其特性。RhA探针对Cu²⁺的识别具有唯一性,在2×10^-5 mol/L HEPES-CH₃CN（体积比1∶1,含0.1 mol/L NaNO₃,pH=7.4）溶液中,RhA单独存在下是无颜色的,荧光强度较低;滴入Cu²⁺后,溶液渐变为粉红色,而且荧光显著加强,却对其他常见金属离子基本无响应。荧光光谱显示RhA对较低浓度Cu²⁺的检测仍然呈良好的线性关系。本探针对于真实水体环境中Cu²⁺的快速即时检测具有一定实用价值。     

“开关型”碳量子点在同型半胱氨酸检测中的应用

以柠檬酸和尿素为原料,采用一步水热法制备碳量子点,以此作为荧光探针,建立一种简单、高效、性价比高的检测同型半胱氨酸(Hcy)的方法。Fe³⁺对碳量子点的荧光具有猝灭效应,能够使碳量子点的荧光值减弱,结构中含有巯基的药物可以与Fe³⁺发生络合,从而使荧光值恢复。按照此种方法进行对药物含量的检测,结果表明,Fe³⁺溶液、同型半胱氨酸的三者混合体系在pH值为6、Fe³⁺溶液和碳量子点作用时间为10 min时荧光猝灭效果最佳,同型半胱氨酸再加入12 min后对碳量子点溶液的荧光效应恢复最好,同型半胱氨酸浓度在2.5×10^-4～2×10^-3 mol/L范围内,与荧光值F呈现良好的线性关系(R²=0.994 6)。采用该方法测定了同型半胱氨酸含量,加标回收率为97.1%～103%,检出限为6.21μmol/L。相较于高效液相来说,该方法成本更低,更加简单可行,使用更为方便,结果满意。     

镍掺杂对FTO薄膜光电性能的影响及机理分析

本文以单丁基三氯化锡(MBTC)为锡源,氟化铵(NH₄F)为氟源,甲醇为溶剂,六水合氯化镍(NiCl₂·6H₂O)为镍源,采用气溶胶辅助化学气相沉积(AACVD)制备了镍掺杂FTO薄膜。利用分光光度计、四探针电阻仪及霍尔效应测试仪对镍掺杂FTO薄膜的光学性能、电学性能进行表征和分析,并基于第一性原理对掺杂体系的电子结构进行了计算。结果表明,Ni掺杂的FTO薄膜为四方金红石结构,导电性能有所提高。当Ni/Sn为2%(原子数分数)时,品质因数Φ_TC达到3×10^-2Ω^-1,电阻率ρ为3.79×10^-4Ω·cm,可见光平均透过率约为80%,载流子浓度n为6.88×10²⁰ cm^-3,迁移率μ为13.31 cm²·V^-1·s^-1。     

基于甘氨酸席夫碱的Zn2+荧光探针的制备及性能研究

以甘氨酸与5-氯水杨醛为原料，构建了一种高效的席夫碱Zn²⁺荧光探针分子L,结构由¹HNMR和¹³CNMR进行了表征，性能通过光谱实验进行了研究。光谱分析实验结果表明，探针分子L对Zn²⁺具有出色的选择性和灵敏度，在0～14μmol/L浓度范围内，体系荧光强度与Zn²⁺浓度呈线性关系，检出限为13.72 nmol/L,在365 nm紫外灯下裸眼观察到明显的荧光颜色变化，可实现Zn²⁺可视化检测。通过Job曲线和DFT理论计算对识别机理进行了研究，结果表明，探针分子L与Zn²⁺以摩尔比2∶1结合。此外，水样检测实验表明探针分子L具有应用于检测实际水样中Zn²⁺的潜力。     

UV-LED/NaClO工艺降解水中邻苯基苯酚的活性组分贡献和影响因素

采用紫外发光二极管协同次氯酸钠(UV-LED/NaClO)工艺对水中邻苯基苯酚(OPP)去除进行研究,以硝基苯(NB)、苯甲酸(BA)和二甲氧基苯(DMOB)为探针物质,采用竞争动力学确定了UV-LED/NaClO工艺中HO·、Cl·和ClO·的稳态浓度及其与OPP的二级反应速率常数,研究OPP降解过程中不同组分的贡献,考察NaClO投加量和pH对OPP去除及不同组分贡献的影响。结果表明：UV-LED/NaClO可以有效降解OPP,其降解拟一级动力学常数为0.275 2 min^-1(拟合优度R²=0.993 4)。当NaClO投加量为3 mg·L^-1时,HO·、Cl·和ClO·稳态浓度分别为1.22×10^-13、1.08×10^-14和1.38×10^-12 mol·L^-1,其与OPP的二级反应速率常数分别为1.86×10⁹、1.33×10¹¹和2.18×10⁸ L·mol...     

新型螺吡喃衍生物识别铁、铅金属离子高效光驱动比色和荧光探针

两步法合成了一种新型苯并羧酸类螺吡喃化合物分子3-[8’-甲氧基-1,1-二甲基-6’-硝基螺环(苯并[e]吲哚-2,2’-铬)-3(1H)-基]丙酸。利用紫外、荧光分光光度计、傅里叶红外光谱仪、高分辨质谱和核磁共振仪等表征手段分析螺吡喃类化合物的结构与性能。结果表明，该化合物对Fe³⁺和Pb²⁺具有裸眼识别、紫外与荧光识别能力，且兼具检测限低(Fe³⁺浓度为3.22×10^-6 mol/L、Pb²⁺浓度为3.02×10^-6 mol/L)和响应时间短等优点。     

合成氨装置低温甲醇洗系统排放气治理总结

云南解化清洁能源开发有限公司解化化工分公司400 kt/a合成氨装置鲁奇低温甲醇洗系统(八塔流程)建设投用时间较早,后来又进行了多次扩能改造,系统流程复杂(改为了九塔流程)且存在较多的短板问题,近年来运行中主要存在水洗塔排放气异味较大问题。分析认为,其原因主要有变换气气质差、脱硫塔预洗段/主洗段吸收效率不高、排放气水洗塔达不到设计洗涤效果。为此,采取了降低各工艺气的H₂S含量、改善循环甲醇质量、控制排放气中的甲醇含量、实施排放气VOC治理等一系列优化改造,排放气中H₂S含量由30×10^-6降至3×10^-6以下、甲醇含量由300×10^-6降至50×10^-6以下,硫醇/硫醚含量由1×10^-6降至约0.11×10^-6,排放气烟囱周边异味明显改善,排放气治理取得了明显成效。同时就低温甲醇洗系统排放气治理等给出了后续优化改进建议。     

新型配位Eu3+离子掺杂类普鲁士蓝化学修饰电极的制备及其对抗坏血酸的检测

将Eu³⁺离子分散于普鲁士蓝溶液中,制备Eu³⁺离子掺杂类普鲁士蓝化学修饰电极,采用循环伏安法和交流阻抗技术对所制备电极进行电化学性能和稳定性测试,并通过修饰物的固体荧光光谱和拉曼光谱对其进行表征、分析。研究结果表明:Eu³⁺已掺入到氰基桥联分子结构中,且该化学修饰电极制备简单,稳定性好,伏安响应比较优异。所制备的修饰电极对抗坏血酸的电化学氧化有很好的催化活性,催化氧化峰电流与其浓度在2.0×10^-6～2.0×10^-3mol/L范围内呈良好的线性关系,线性方程为Ip(μA)=1.458 2C(μmol/L)+2.257 6,R=0.999 2(n=6); Ip(μA)=0.003 1C (μmol/L)+1.433 7,R=0.999 8(n=6)。检出限为1.0×10^-6mol/L。     

染料探针分子对水中铜离子的可视化识别及试纸化应用

设计合成了以罗丹明为母体的探针分子RCu,可实现对Cu²⁺的选择性识别。在HEPES缓冲溶液(2×10^-5 mol·L^-1, pH 7.4)的测试体系中RCu本身无颜色,加入Cu²⁺后溶液变为粉红色,而且加入其他常见金属阳离子无颜色变化。探针分子可识别较低浓度的Cu²⁺,检出限可达6.37×10^-8 mol·L^-1。同时探针分子可用于试纸化检测,对水样中的Cu²⁺可实现低浓度的检测,具有一定的实用价值。     

氧化石墨烯-吖啶橙荧光光度法测定镉(Ⅱ)离子

在碱性介质中,氧化石墨烯吸附吖啶橙(AO),对AO的荧光可产生猝灭作用,加入适量镉(Ⅱ)离子,体系在526 nm处的荧光增强,ΔF值与镉(Ⅱ)离子浓度在2.97×10^(-8)(-8)⁴.40×104.40×10^(-7)mol/L范围内呈良好线性关系,线性回归方程为ΔF=5.318 c(10(-7)mol/L范围内呈良好线性关系,线性回归方程为ΔF=5.318 c(10^(-8)mol/L)+13.34,r=0.997 0,检测限为8.90×10(-8)mol/L)+13.34,r=0.997 0,检测限为8.90×10^(-9)mol/L,相对标准偏差为1.58%(-9)mol/L,相对标准偏差为1.58%².52%。本方法操作简便、快速、仪器设备简单,已用于实际样品测定,结果满意。     

基于金纳米颗粒修饰二氧化硅纳米花的生物传感器构建及应用

利用褶皱状二氧化硅纳米花(SiO₂ NFs)，通过原位还原法制备分散的金纳米颗粒修饰的氨基二氧化硅复合材料(Au@NH₂-SiO₂ NFs)。利用扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱仪(FT-IR)和元素分析(elemental mapping)对Au@NH₂-SiO₂ NFs纳米材料进行表征。基于Au@NH₂-SiO₂ NFs构建AChE/Au@NH₂-SiO₂ NFs/GCE生物传感器。选择马拉硫磷和毒死蜱两种有机磷农药为代表，考察生物传感器的检测性能，其中马拉硫磷的检测范围是(1.00×10^-11)～(1.00×10^-5) mol/L，检测限为2.92×10^-12 mol/L；毒死蜱的检测范围是(1.00×10^-13)～(1.00×...     

Aspen Plus在柴油加氢中循环氢脱硫系统工艺模拟优化

以某炼化公司240万t/年的柴油加氢装置中循环氢脱硫系统的工艺为基础，进行Aspen Plus软件的工艺模拟，模拟参数与生产参数对比，其相对误差最大4.1%,在误差允许范围内，表明该模型能较好说明实际生产情况。通过该模型，对循环氢脱硫系统进行优化，研究了贫胺液进塔温度、吸收液浓度和溶剂流量等因素对脱硫效果的影响。结果表明：贫胺液进塔温度从生产时的48℃优化到44℃,循环氢出塔H₂S摩尔分数为1.544×10^-5;吸收液质量分数优化在30%,循环氢出塔H₂S摩尔分数为1.195×10^-5;溶剂流量增至原来的33%,循环氢出塔H₂S含量只减小2%。     

基于邻二氮菲-Fe2+的间接显色光度法检测片剂中的卡托普利

卡托普利还原Fe³⁺,Fe²⁺与邻二氮杂菲显色物在510 nm处有最大吸收,吸光度(A)与卡托普利浓度有相关性。结果表明,卡托普利浓度(c)在1×10^-6~1×10^-4 mol/L范围内与A呈良好的线性关系:y=0.006 4c+0.005 5,相关系数(r)=0.997 6,检测限为9.37×10^-7 mol/L。该方法用于片剂卡托普利测定,结果满意。     

微波法制备乳酸碳量子点及荧光猝灭法测定对硝基苯胺

以乳酸为碳前驱体，聚乙二醇为表面修饰剂，经一步微波法制备了碳量子点（CDs），并用透射电子显微镜、荧光及紫外初步考察了该量子点的结构与性质。研究了12种物质分子对量子点荧光猝灭效应，建立了对硝基苯胺猝灭CDs荧光分析新方法，浓度范围在6×10^-6～1×10^-4 mol/L范围内呈良好线性关系，检出限为8.76×10^-6 mol/L。应用于染发膏中对硝基苯胺的检测，3种染发膏中均含有对硝基苯胺，分别为栗棕89.7 mg/g，枣红129.2 mg/g，亚麻44.4 mg/g。