煤油体系中采用D2EHPA,EHEHPA,CYANEX 272从硫酸介质中萃取钒（IV）的机理及热力学（英文）

采用有机磷类萃取剂—D2EHPA,EHEHPA和CYANEX 272在煤油体系中从硫酸介质中萃取钒（IV）。考察溶液pH值、萃取剂浓度、钒离子浓度、温度对钒萃取性能的影响,并确定萃合物的组成。结果表明：随着水相pH值、萃取剂浓度和温度的升高,钒（IV）的分配比增大。D2EHPA可以在更低的pH值下萃取钒（IV）,表明其对钒的萃取能力大于EHEHPA和CYANEX 272。萃取机理研究结果表明：3种有机磷类萃取剂对钒的萃取均符合离子交换机理,在低pH值条件下萃合物组成为VOR2（HR）2,在高pH值下萃合物组成为VOR2（R表示萃取剂）。     

D2EHPA萃取法从钒页岩高氯浸出液中制备钒电解液（英文）

提出一种从钒页岩中回收有价元素并制备钒电解液的工艺。结果表明,在料液pH值为2.6、萃取剂D2EHPA浓度为20%、相比(O/A)为1:1、萃取时间为8 min、H₂SO₄浓度为4 mol/L及反萃时间为30 min的条件下,钒萃取率为99.3%,反萃率为99.8%。对制备的电解液组成及电化学性能进行详细研究。溶液化学和红外光谱分析表明,浸出液中氯离子可以与钒离子络合,促进钒的萃取。采用本研究提出的工艺能实现钒页岩的综合利用,并避免钒电解液制备过程中有害物质对环境的潜在污染。     

一种基于D2EHPA的新型绿色协同萃取配方用于从镀镍废液中回收镍（英文）

开发一种新型绿色协同萃取剂(二-2-乙基己基磷酸(D2EHPA)-癸醇)用于从镀镍废液中回收Ni(II)。结果表明,D2EHPA-癸醇混合载体在萃取过程中表现出显著的协同效果。当磺化煤油或葵花籽油为稀释剂时,Ni(II)的单级萃取率分别达到97.8%和97.1%。经过3次萃取后,镀镍废水中Ni(II)浓度降至1 mg/L以下。另外,在反萃取阶段,Ni(II)在D2EHPA-癸醇混合载体中的反萃取效率高于D2EHPA。机理研究表明,癸醇提供的极性基团(—OH)会破坏D2EHPA二聚体结构中的氢键,导致P—O键在范德华力的作用下变短,同时形成氧原子富电子中心,最后,P—O与Ni离子在静电力促使下形成新的P—O—Ni结构。     

V(Ⅳ)-Cr(Ⅲ)-H_2O体系钒铬分离的热力学分析（英文）

为了从钒铬还原渣中回收钒和铬,以电位-pH和活度-pH的形式总结298 K时V(Ⅳ)和Cr(Ⅲ)分离的热力学。V-Mn-H_2O体系和Cr-Mn-H_2O体系的电位-pH图表明,MnO_2/Mn~(2+)的电极电位高于VO_2~+/VO~(2+)的电极电位,但是低于Cr_2O_7~(2-)/Cr~(3+)的电极电位,这表明采用MnO_2来选择性氧化低价钒是可行的。V(Ⅴ)-H_2O体系和Cr(Ⅲ)-H_2O体系的活度-pH图表明,V(Ⅴ)开始沉淀时的pH远低于Cr(Ⅲ)开始沉淀时的pH,因此可以采用沉淀析出法分离V(Ⅴ)和Cr(Ⅲ)。通过热力学分析,设计了钒铬还原渣中分离回收钒和铬的技术路线。     

硫酸介质中2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯萃取镁的机理

研究了用2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯-仲辛醇-磺化煤油组成的有机相从硫酸介质中萃取镁的行为, 考察了水相pH值、萃取剂和SO2-4浓度等因素对萃取的影响, 并采用斜率法和红外光谱法确定了萃合物的组成及萃取平衡的机理. 结果表明 镁的萃取随平衡pH值的增大而显著提高, 亦随萃取剂浓度增大而增加, 且与SO2-4浓度无关, 萃取过程的机理为阳离子交换机理, 萃合物为MgA2*3HA, 表观萃取平衡常数KMg=10-6.73.     

t-BAMBP-煤油溶液萃取盐湖卤水中铷和铯离子(英文)

将工厂提钾后的盐湖卤水作为提取Rb+和Cs+的实验用卤水,将萃取剂t-BAMBP的磺化煤油溶液作为有机相进行萃取。在萃取之前预先沉淀出镁并作为一种产品,在反萃前再多次洗涤分离出大部分的K+和Na+,最终使Rb+和Cs+得到有效富集和分离。研究油水相比(O/A)、水相的碱性(c(OH-)、K+和Mg2+的含量及洗涤油水相比(O/A′)对萃取过程的影响。最佳工艺条件为:1.0 mol/L的t-BAMBP磺化煤油溶液,水相碱性c(OH-)=1 mol/L,油水相比O/A=1:1。当用1×10-4 mol/L Na OH溶液洗涤萃取油相3次,洗涤油水相比O/A′=1:0.5时,铷和铯的洗脱率仅为10.5%。经过5级逆流萃取,最终铷和铯的萃取率分别达到了95.04%与99.80%。     

β-二酮与CYANEX923或LIX84I混合萃取剂从氨性体系中协同萃锌(英文)

研究β-二酮(HA)与CYANEX923或LIX84I的混合萃取剂在氨性溶液中的萃锌行为;系统讨论有机相萃取剂浓度、水相pH、总氨浓度、温度和阴离子等对萃取性能的影响,从锌萃合物及β-二酮萃取剂结构方面讨论2个混合萃取体系的协同萃取机理。结果表明,HA与CYANEX923混合比与LIX84I混合具有更加明显的协同效应;水相pH和总氨浓度的升高均使萃取性能降低,因为升高pH或氨浓度会促使锌氨配合物的生成,降低水相自由锌离子的浓度,但HA与CYANEX923混合体系在较高pH或总氨浓度下仍具有明显的萃取性能;不同阴离子对HA与CYANEX923混合萃取体系的性能没有明显影响,但在HA与LIX84I混合萃取体系和单独使用HA萃取过程中以(NH4)2SO4NH4NO3NH4Cl顺序降低。     

盐酸介质中异戊基苯并噻唑亚砜萃取Pd(Ⅱ)的机理

合成了异戊基苯并噻唑亚砜(ABSO),研究了盐酸介质中ABSO萃取Pd(Ⅱ)的机理。考察水相H 浓度和萃取剂浓度对钯萃取的影响,采用斜率法、红外光谱和核磁共振H谱法确定了萃合物的组成及萃取平衡的机理。结果表明:低酸度条件下,H 浓度对钯的分配比无影响,ABSO以中性配位萃取机理萃取Pd(Ⅱ),并通过苯并噻唑环上的氮原子与Pd(Ⅱ)配位形成萃合物PdCl2(ABSO)2。     

表面活性剂从碱性氰化液中萃取金的微观机理研究(Ⅰ)：萃取体系的优化

系统研究了含氧、含磷、含氮及含硫类萃取剂分别在水相中加入及不加入典型表面活性剂的2种情况下，对Au(CN)2^-的萃取性能，优选出了适宜的萃取体系。     

采用TFCA-4PC协同萃取体系从废旧锂离子电池酸浸液中选择性萃取镍（英文）

采用一种由桐油基羧酸(TFCA)与异烟酸酯(4PC)组成的协同溶剂萃取(SSX)体系,从含Mg/Li的废旧锂离子电池(LIBs)酸浸液中选择性萃取Ni。SSX体系对Ni表现出较强的协同作用,这主要归因于TFCA可以与Ni形成较为稳定的多元螯环结构,因此,体系对Ni的选择性得到增强。在优化条件下,经过单级萃取,Ni的萃取率达到97.3%,而Mg和Li的萃取率分别为0和2.29%。随后,负载有机相经过300mg/LNiSO₄洗涤后采用0.2 mol/L H₂SO₄反萃,获得的反萃液中含有11.52 g/L的Ni和<6 mg/L的Li。     

D301树脂吸附钼蓝的热力学与动力学(英文)

通过静态吸附实验,研究D301树脂对钼蓝的吸附热力学和动力学。结果表明:D301对钼蓝的吸附行为符合Freundlich等温方程;在不同温度下,D301吸附钼蓝的吸附焓变ΔH和吸附熵变ΔS均为正值,而吸附自由能变ΔG为负值,表明吸附是一个自发的、吸热过程,升温有利于吸附。动力学研究表明,此吸附过程符合双驱动模型,吸附过程主要受粒内扩散步骤控制,经拟合获得动力学总方程。     

磷酸三丁酯从氯化物介质中萃取Zn与Cd的机理研究SCIEI

研究了磷酸三丁酯(TBP)从氯化钠稀盐酸溶液中萃取Zn和Cd,用多种物理化学方法确定了萃合物的组成。实验结果表明,TBP从氯化钠的稀盐酸溶液中萃取Zn,Cd,其有机相络合物的形式分别可能为ZnCl_2·2TBP和CdCl_2·2TBP。对于Cd,在较低的酸度条件下,有机相中就出现氯镉酸(HCdCl_3)的共萃取,随着溶液酸度增加,有机相萃合物中H_2CdCl_4占主导地位。而对于Zn,只有当溶液酸度达到一定值时([HCl]>0.1mol/L),有机相萃合物中才出现氯锌酸(HZnCl_3)的形式。此外,对萃取机理及温度效应也进行了讨论。     

伯胺(N1923)-正辛烷在硫酸体系中萃取和反萃Fe(III)机理的研究SCIEI

对伯胺—正辛烷萃取体系在萃取和反萃过程中有机相组成和水含量的变化用FTIR和光子相关谱进行分析研究。结果表明:伯胺与水相酸作用生成了阳离子型表面活性剂的结构,在有机相中易生成反相胶团。其萃取和反萃过程的实质是反相胶团内外的阳离子交换过程。Fe(Ⅲ)以水合形式萃取入有机相中,Fe(Ⅲ)的水解可能发生在反相胶团的微环境中。     

VQ2(Q=H, D, T)热力学氢同位素效应的理论研究

基于量子力学第一性原理,采用赝势平面波函数与密度泛函结合的方法,计算并研究V、VH2、VD2、VT2体系的晶格动力学特征及热力学函数,采用热力学方法分析钒吸氢生成VQ2(Q=H,D,T)的热力学同位素效应。晶格动力学性质研究表明,VQ2的热力学同位素效应主要是氢同位素在钒晶格中的振动频率不同导致的。VQ2生成反应在10～1000K的温度范围内标准吉布斯自由能变由-50kJ·mol-1近似线性上升至140kJ·mol-1。平衡压力与温度关系表明,在高于常温的条件下,平衡压力随温度急剧升高;钒吸附氢同位素生成二氢化钒在整个温度范围内均表现为负同位素效应。     

室温下Li-Fe(II)-P-H_2O体系共沉淀制备LiFePO_4的热力学分析(英文)

对 Li-Fe(II)-P-H2O 体系共沉淀制备 LiFePO4进行热力学研究。在常温条件下,当 pH 值为 0～11.3 时可生成 LiFePO4;而当 pH 值大于 11.3 和 12.9 时,会依次生成 Li3PO4 和 Fe(OH)2。LiFePO4共沉淀的最佳 pH 值为8～10.5。考虑到低温条件下共沉淀前躯体向 LiFePO4 相转变的动力学速度较慢,对亚稳态 Li- Fe(II)- P-H2O 体系进行研究。结果表明,当共沉淀体系的初始 Li 与 Fe 与 P 摩尔比为 1:1:1 或 1:1:3 时,不能得到等摩尔量的Fe3(PO4)2.8H2O 和 Li3PO4 沉淀;而当摩尔比为 3:1:1、溶液 pH 值为 7～9.2 时,能够制备出符合化学计量比的前躯体。这表明采用共沉淀法制备 LiFePO4的一个重要条件是溶液中要存在过量的 Li+。     

三正辛胺从HCl介质中萃取钯(Ⅱ)的动力学研究

研究了三正辛胺从HCl介质中萃取Pd(Ⅱ)的动力学和萃取机理,结果表明:三正辛胺和Cl-的质量浓度对萃取速率有较大的影响,ln(kf (Pd)/kb(Pd))与lnCoTOA和ln[Cl-]分别成直线关系,直线斜率分别为2和-2.界面反应步骤是TOA萃取Pd(Ⅱ)速率的控制步骤,正向萃取反应活化能为21.154kJ· mol-1,推导得出了萃取速率和正、逆向萃取速率常数比(kf(Pd)/kb(Pd))的理论方程,当[Cl-]≥0.10mol·L-1 或 [H ]≥0.10mol·L-1时,理论计算值与实测值吻合.     

Zn~(2 )离子水合数及水在TBP-ZnCl_2萃取体系中行为的核磁共振研究

用核磁共振法(简称NMR)测定了ZnCl_2水溶液的~1H化学位移.通过~1H化学位移、温度和ZnCl_2浓度的半经验关系式,求得ZnCl_2溶液中Zn~2 离子水合数为3.8.用~1H,~(13)C的NMR研究了TBP-CCl_4萃取ZnCl_2时,其配合物组成为ZnCl_2·2TBP·2H_2O和ZnCl_2·2TBP.在该体系中确有部分水和ZnCl_2结合在一起.     

用石油硫醚——PS_(501)从盐酸介质中萃取金的研究

1.前言硫醚类是六十年代后期发展起来的中性含硫萃取剂。由于它对某些金属的萃取性能好,原料丰富,可以从含硫石油中提取,因此七十年代有关硫醚萃取金属的论文报道逐年增多。1971年以后的国际溶剂萃取会议都有将硫醚或石油硫醚作为新型萃取剂进行过介绍,并指出它们是 Au、Ag、Pd 等贵金属的特效萃取剂。近几年来,我国不少单位用合成的二烷基硫醚对贵金属的萃取性能也进行了研究。目前正处在工业试     

低品位石煤矿中钒的浮选回收(英文)

用脱泥-浮选方法对低品位石煤矿进行钒的预富集。通过X荧光光谱分析(XRF)、X射线衍射分析(XRD)和扫描电镜(SEM-EDS)方法对该矿进行矿物组成及微观结构分析。结果表明,在酸性条件下,使用醚胺(EA)作为捕收剂可以将石煤中含钒矿物与脉石矿物进行分离。通过脱泥-浮选流程,最终得到的钒精矿中五氧化二钒的品位为1.88%,回收率为76.58%,并且抛除了72.51%的尾矿。对低品位石煤矿进行钒的预富集,可以提高五氧化二钒的品位,降低耗酸物质的含量及冶炼成本。     

用磷酸三丁酯浸渍树脂从硝酸介质中提取铈(Ⅳ)(英文)

用磷酸三丁酯(TBP)溶剂浸渍高分子交换树脂XAD-16来制备浸渍树脂。在室温下,将未稀释的磷酸三丁酯与树脂按液固比6(磷酸三丁酯体积与树脂质量比)浸渍24h得到的浸渍树脂的质量比为1.944;按液固比3.0浸渍24h,得到的浸渍树脂的质量比为1.88。将从埃及独居石矿砂得到的含37%铈、1.6%钍和40%三价稀土氧化物的氧化铈(IV)精矿浸出得到的硝酸铈溶液,用所制备的浸渍树脂从该铈溶液提取铈。在室温下,用该浸渍树脂从硝酸介质中提取Ce(IV)的效果是令人满意的。在溶液中含51.57g/L铈、2.48g/L钍、5.0mol/L游离硝酸,溶液与树脂比为10.0,浸渍时间为5.0min的条件下,该浸渍树脂对Ce(IV)的负载容量达到理论值(173g/kg(Ce/SIR))的95.6%。在其他条件不变的情况下,将铈的浓度提高到91.43g/L,浸渍树脂对Ce(Ⅳ)的负载容量达到理论值的98.75%。