新型六芳基双咪唑光引发剂的合成和应用

合成了2,2’-二(2-溴-5-甲氧基苯基)-4,4’-5,5’-四苯基-二咪唑(M-HABI)光引发剂。与邻氯代六芳基双咪唑(BCIM)相比,其紫外吸收光谱发生红移,365nm摩尔消光系数比BCIM高1.8倍,光引发效率也比BCIM高,用它制作的感光干膜的感光灵敏度比BCIM低30%。     

邻羟基环己基丙烯酸酯光聚合动力学研究

采用实时红外光谱技术(RTIR)研究了邻羟基环己基丙烯酸酯(HCA)光聚合反应动力学,探讨了光照强度、光引发剂种类和浓度对其光聚合动力学的影响,并与脂肪族羟基丙烯酸酯单体丙烯酸羟乙酯(HEA)进行了对比。结果表明,最终双键转化率和相对反应速率随光强增大而增加;光引发剂浓度对最终双键转化率和反应速率的影响随引发剂不同呈现不同规律;与HEA相比,HCA具有更高的反应活性,但最终双键转化率较低。     

DPPH引发丙烯酸酯单体光聚合动力学研究

采用傅立叶红外光谱仪、核磁共振仪对阳离子光引发剂4-(苯硫基)苯基二苯基硫鎓六氟磷酸盐(DPPH)结构进行了表征,紫外光谱分析表明该引发剂在302nm处有最大紫外吸收。通过实时红外(RT-IR)对DPPH引发丙烯酸酯单体光聚合动力学过程进行了研究,考查了引发剂浓度、光强及不同官能度单体对双键转化率及聚合速率的影响。随引发剂浓度增加,最大转化速率先增大后减小,而光强增加,最大转化速率增加。单体官能度越高,双键转化率与最大转化速率越低,达最大转化速率的时间越长。     

六芳基双咪唑复合光引发体系的研究及其在液态光致抗蚀剂中的应用

光引发剂邻氯代六芳基双咪唑(BCIM)、增感剂4,4-二(N,N’-二甲基-氨基)苯甲酮(EMK)与4种不同的供氢体N-苯基甘氨酸(NPG)、2-巯基苯并噻唑(MBO)、2-巯基苯并咪唑(MBI)、十二烷基硫醇(RSH)组成4种复合光引发体系。通过实时红外光谱研究了供氢体种类、复合引发剂用量对光致抗蚀剂感光性能的影响,并用该复合引发体系替代传统的907/ITX光引发体系制备线路板用液态光致抗蚀剂中,研究结果表明BCIM、EMK、NPG复合光引发体系效果比传统907/ITX光引发体系有提高,所得线路板成像边缘更光滑。     

双咪唑光敏体系紫外光引发聚合甲基丙烯酸甲酯动力学和应用研究

用光敏剂４,４′二（Ｎ,Ｎ′二甲基氨基）苯甲酮（简称米氏酮,ＭＫ）、引发剂邻氯代六芳基双咪唑（ｏＣｌＨＡＢＩ）和氢给体助引发剂十二烷基硫醇（ＳＨ）组成光敏引发体系．研究了在高压汞灯照射下,甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）光聚合速率和该敏化体系每一个组分,包括ＭＫ、ｏＣｌＨＡＢＩ、ＳＨ和ＭＭＡ的关系,还研究了该体系在ＰＳ版材上的应用,并获得了很好的效果     

六芳基双咪唑的感光性能研究

研究了BCIM、TCTM和B1-HABI的紫外吸收性能,B1-HABI在365nm处的摩尔消光系数为10540,比BCIM和TCTM分别高38倍和28.5%,在405nm处的摩尔消光系数为2712,比TCTM高3.5倍。采用BCIM+EMK、TCTM和B1-HABI制作了感光干膜,365nm的感光灵敏度分别为10.8mJ/cm2m、10.8mJ/cm2m和6.8 mJ/cm2m,405nm的感光灵敏度分别为32.3mJ/cm2m、41.4mJ/cm2m和15.9 mJ/cm2m。B1-HABI是最好的光引发剂。     

可见光敏引发聚合甲基丙烯酸甲酯的动力学研究

本论文用膨胀计法进行了甲基丙烯酸甲酯在氯仿溶液中可见光光敏引发聚合动力学的研究．此光敏引发体系由光敏剂１,３,３－三甲基－２－［５－（１,３,３－三甲基－２－吲哚叉）－１,３－戊二烯］吲哚碘盐（简称ＮＫ－５２９）,引发剂邻氯代六芳基双咪唑（简称ｏ－Ｃｌ－ＨＡＢＩ）,氢给体３－巯基－４－甲基－４氢－１,２,４－三氮唑（简称ＭＴＡ）组成．研究结果表明,此光敏聚合体系的光聚合速率与各组分的动力学方程如下：Ｒｐ＝Ｋ（ＮＫ－５２９）０．５１（ＨＡＢＩ）０．４１（ＭＴＡ）０．３６（ＭＭＡ）１．０     

水溶性光引发剂二苯甲酮氯化铵引发三丙二醇双丙烯酸酯光聚合动力学的研究

以4-羟基二苯甲酮、环氧氯丙烷和三甲胺盐酸盐为原料,通过2步反应,合成了一种水溶性光引发剂——氯化[2-羟基-3-(4-苯甲酰基苯氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙铵](HBPCl)。其结构通过核磁共振氢谱(1H-NMR)和傅里叶红外光谱(FT-IR)得到了证实。研究了水溶性光引发剂HBPCl的紫外吸收和降解特性,并通过实时红外(RT-IR)研究了氢助剂含量、HBPCl浓度和光强对HBPCl引发的TPGDA光聚合动力学的影响。结果表明,HBPCl在285 nm处有最大紫外吸收峰,能够有效地引发单体聚合;另外,随着氢助剂含量、引发剂浓度和光强的增大,光聚合速率和单体最终转化率随之增大,诱导期被缩短。     

一种新型的复合型光引发剂的制备及其光聚合性质

利用4-羟基二苯甲酮（ HBP）,丙烯酰氯和吗啡啉为原料,合成了一种新型的复合型光引发剂（ BPMDO）,通过核磁共振氢谱和红外光谱来表征其结构。用实时红外光谱（ RT-IR）技术研究了光引发剂的浓度、不同单体对光聚合动力学的影响。结果表明, BPMDO是一种有效的光引发剂,随着引发剂浓度增大,单体转化率、引发速率增大,诱导期缩短。     

2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S-三嗪光引发剂的合成及其光聚合动力学性能研究

以对甲氧基苯甲腈和三氯乙腈为原料合成了光引发剂2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S-三嗪(MBTT),通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪和紫外吸收光谱对所合成的产物结构进行了表征.并利用实时红外(RT-IR)对该引发剂进行了光聚合反应动力学研究,考察了单体、引发剂浓度和光强对引发速率及单体转化率的影响.结果表明,MBTT是一种高效的紫外光引发剂,在引发剂用量为0.1%时光聚合的单体转化率就能达到90%;随着光强的增大,单体的双键转化率和最大反应速率都增大,诱导期缩短;双丙烯酸酯类单体的双键转化率比三丙烯酸酯类单体的双键转化率要高.     

2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-1-苯乙烯基)-s-三嗪光引发剂的合成与聚合动力学研究

本研究以4-甲氧基苯甲醛和2,4-双(三氯甲基)-6-甲-基1,3,5-三嗪为原料合成了一种引发剂2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-1-苯乙烯基)-s-三嗪(BMT),并利用红外光谱、紫外光谱、核磁共振等手段对其结构进行表征.利用实时红外光谱研究其光聚合动力学性能,结果表明,不同引发剂浓度,不同单体和不同光强对单体双键转化率都有一定的影响.     

环氧–丙烯酸酯混杂体系光聚合动力学及其力学性能的研究

研究了阳离子和自由基引发剂对混杂体系动力学以及丙烯酸酯种类和含量对混杂体系光固化膜力学性能的影响.结果表明,在阳离子聚合体系中,引发剂6976具有较高的引发活性,双键的转化率随其质量分数的增加而提高,而环氧转化率在其质量分数为3%时存在一个最优值;混杂体系自由基引发剂以651的增感作用最为明显,随着651质量分数的增加,环氧的转化平衡时间减少,当其质量分数为0.5%时,环氧转化平衡时间为8 min,双键转化率达到100%,双键的最大转化速率达到11.5 min-1.动态力学热分析和静态力学性能测试表明,改变丙烯酸酯单体的含量和官能度,可有效改善固化膜的力学性能,当,m(CER-170):m(TPGDA)为2:1～1:4时,混杂体系玻璃化温度为34～44℃,固化膜拉伸模量为25～90 MPa,柔韧性为7,硬度为3H～6H.     

基于α-羟烷基苯酮（HAPK）可聚合大分子光引发剂的合成及其引发三丙二醇双丙烯酸酯（TPGDA）光聚合动力学的研究

以α-羟烷基苯酮(HAPK)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、聚乙二醇600(PEG600)和丙烯酸-β-羟乙酯(HEA)为原料,通过3步反应,合成了一种可聚合大分子光引发剂:HAPK-TDI-PEG600-TDI-HEA(HTPTH).用IR对反应过程进行了监测.通过Photo-DSC研究了HTPTH引发三丙二醇双丙烯酸酯(TPG-DA)光聚合动力学,考察了光强、引发剂浓度对TPGDA光聚合动力学的影响.结果表明,随着引发剂浓度和光强的增大,最大反应速率对应的转化率、单体最终转化率、最大反应速率都增大,达到最大反应速率所需的时间减小.     

光聚合型聚硅氧烷改性聚醚聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成、表征与性能

以羟烷基聚硅氧烷(Q4-3667)、聚丙二醇(PPG-2000)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二乙醇胺和丙烯酸β-羟乙酯(HEA)为原料合成了一种光聚合型有机硅改性聚醚聚氨酯丙烯酸酯低聚物(Si~5E~5PUA),并用傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1HNMR)、核磁共振硅谱(29SiNMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对其结构进行了表征。详细研究了Si~5E~5PUA与不同单体配比体系的黏度、光聚合性能、聚合过程的体积收缩及其固化膜的玻璃化转变温度。结果表明,Si~5E~5PUA与丙烯酸酯单体具有良好的相容性;其体系具有优异的光聚合性能,最终双键转化率达90%以上,单体官能度的增加可以提高固化膜的玻璃化转变温度,Si~5E~5PUA体系的体积收缩在3.3%~5.6%。     

一种疏水型可聚合光引发剂的合成、表征及其应用

以2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮与甲基丙烯酰氯为原料,通过Schotten-Baumann反应合成了一种疏水型可聚合紫外光引发剂2-(对2-羟基-2甲基苯丙酮)-甲基丙烯酸羟乙酯(HMEM)。对合成产物使用红外光谱、核磁共振谱和紫外-可见吸收光谱进行了分析和表征,证明甲基丙烯酰氯上的酰氯基团与2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮上的伯羟基发生Schotten-Baumann反应生成酯基结构,从而制备了具有疏水性及光引发活性的新型光引发剂HMEM。随后将HMEM接枝到聚苯乙烯(PS)微球表面,并通过红外光谱和紫外-可见吸收光谱表征证明光引发剂以化学键合的方式存在于微球表面,从而使微球同时具有光引发活性和交联作用,完成了对微球表面的功能化构筑。