氮氧自由基催化醇选择性氧化反应的研究进展

醇选择性氧化成醛或酮的反应是有机合成中一个重要的研究领域,氮氧自由基(NO·)具有强氧化性,在加快产物醛或酮转化的同时,能有效地防止酸生成,是当前研究较多的醇催化氧化反应活性中心之一。主要介绍了含NO·结构催化剂体系催化醇选择氧化反应的研究进展,对含氮氧自由基结构化合物组成的均相及多相催化剂体系进行了归类总结,分析了催化醇氧化反应的方法及工艺条件方法的优缺点及反应机理,并展望了今后的研究发展方向。     

TEMPO催化醇氧化反应进展

选择性催化氧化醇类化合物为相应的醛或酮是一类重要的官能团转化反应.四甲基哌啶氧化物(TEMPO)是一种含有稳定的氮氧自由基(NO·)的有机小分子催化剂,NO·可通过自身的强选择性,在加快醛或酮转化的同时不会过氧化成为羧酸.本文阐述了TEMPO催化体系催化醇选择性氧化反应的机理,在此基础上详述了过渡金属/TEMPO、非过...     

固载化的TEMPO催化醇的氧化研究

醇被氧化为相应的醛或酮是有机合成中重要的官能团转化之一。有机小分子催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)催化醇的氧化反应是温和条件下选择性氧化醇的一个重要方法,在实验室和工业生产中得到了广泛应用。将TEMPO通过共价键嫁接在载体上,以实现催化剂的回收再用,一直是TEMPO催化研究的一个领域。文章综述了近年来固载化的TEMPO催化醇氧化反应的发展和最新研究进展。     

综述与展望 醇氧化反应研究进展

醇氧化反应是重要的有机化学反应,产物广泛应用于医药和化学工业生产,如何有效使醇氧化为相应的羰基化合物是研究的热点。讨论醇氧化反应的意义,探讨醇在均相催化氧化反应和非均相催化氧化反应的研究进展,介绍近年来醇的绿色氧化方法。     

醇绿色催化氧化方法研究进展

伯醇和仲醇被氧化为相应的羰基化合物是重要的官能团转换反应,目前主要通过催化的方法来实现。随着绿色化学的发展,采用环境友好的氧化剂开发新的催化氧化方法实现醇的氧化是近年来的研究热点。该文综述了2000年以来以氧气、过氧化氢以及丙酮作为氧化剂催化氧化醇研究的进展,并对不同方法的特点进行了总结,据此指出了后期绿色催化氧化醇的发展方向。     

TEMPO功能化共轭微孔聚合物催化氧化醇性能

将2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(TEMPO)嫁接到2,5-二溴苯甲酸侧链,并与1,3,5-三乙炔苯(Ⅰ)通过Sonogashira偶联反应,合成出TEMPO自由基功能化共轭微孔聚合物CMP-3-TEMPO。利用SEM、XRD、FTIR和EPR等测试了CMP-3-TEMPO的形貌和结构组成。催化性能测试结果表明:CMP-3-TEMPO在氧气氛围、较温和条件下(80℃,常压),可将各种一级醇、二级醇以及杂原子醇氧化成相应的醛或酮化合物,转化率为70%～100%。CMP-3-TEMPO经过3次循环利用后,催化性能有所降低,可能的原因是反应过程中CMP-3-TEMPO存在局部解体,导致催化活性位点降低。     

液态醇催化氧化制醛或酮的研究进展

对液态醇催化氧化制醛或酮按照均相催化、液固多相催化和有机相－水相两相催化、催化剂分金属类别进行了回顾，认为液固多相催化剂和有机相－水相两相催化有着诱人的发展前景。     

负载型TEMPO催化剂研究进展

在均相催化体系中,小分子TEMPO是醇选择性氧化为相应醛和酮最重要的有机催化剂之一,但因价格昂贵且回收工艺复杂等因素限制了均相TEMPO催化剂的大规模应用。负载型TEMPO催化剂因在两相体系中易与产物分离实现回收再利用而备受关注。TEMPO催化剂的固载化处理有效实现TEMPO的回收再利用,经多次重复使用仍保持较高的催化活性,且催化剂载体的特性赋予其比均相催化更高的催化活性。根据载体不同,分别介绍固体颗粒负载型TEMPO催化剂(包括无机颗粒和有机非溶性聚合物颗粒)和可溶性聚合物负载型TEMPO催化剂应用于醇氧化的研究进展,并评价两类负载型TEMPO催化剂的优缺点,对负载型TEMPO催化剂的发展前景进行展望。     

相转移催化氧化苄醇制备苯甲醛

应用ＴＢＡＢ作相转移催化剂，二氧甲烷为溶剂，使苄醇氧化制备苯甲醛，产率９０％，纯度〉９８％。     

负载钌的HMS催化剂催化氧化醇

引言 在有机中间体的研究和制备中,均相催化剂应用最为广泛[1].虽然均相催化剂活性高,但由于存在反应体系复杂、稳定性较差、催化剂成本较高、难以与反应体系分离、回收反复使用困难等缺点,使得借助于固相材料为催化剂已成为绿色化学研究中追求资源节约、环境友好、条件温和和原子经济的一个重要研究方向,是实现清洁生产的重要技术基础[2].     

氨基醇配体催化不对称合成反应研究进展

在不对称催化反应中,手性氨基醇是一类非常重要的手性配体,它们可用于催化多种不对称合成反应。本文综述了近年来国内外手性氨基醇配体催化各种不对称合成反应的研究新进展,为开发更高效的氨基醇配体提供了参考。     

离子液体中醇氧化反应的研究进展

离子液体是一种新型的绿色物质,在很多领域中有着诱人的应用前景.醇的氧化反应是有机合成中的重要反应之一,其氧化产物醛、酮或酸是重要的化工原料,概述了近年来离子液体中醇在不同氧化剂和催化剂体系中进行氧化反应的研究进展.     

氮氧自由基TEMPO在合成化学中的应用进展

氧化反应及硝化反应是化学合成中的基础反应类型,传统合成方法污染性大且选择性差,绿色环保的实验方法更加受到青睐。2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)是一种稳定的自由基,自发现以来被广泛地应用在化学合成的各个领域中。因其具有高活性、高选择性和高稳定性,因此在醇的氧化反应和烯烃的硝化反应上得到广泛应用。以TEMPO在醇氧化反应及烯烃的硝化反应上的应用为方向,描述了TEMPO在各种不同助氧化剂及硝化剂下参与的氧化反应及硝化反应,并综述了最新的研究进展。     

CuI与2,2,6,6四-甲基氮氧自由基催化H2O2氧化醇类

开发了一种使用清洁氧化剂H2O2,以CuI与2,2,6,6-四甲基氮氧自由基（简称TEMPO）共催化氧化醇类合成醛酮香料化合物的方法。以苯甲醇催化氧化合成苯甲醛为例,探讨各种条件对该类反应的影响和反应机理。得出在苯甲醇1.08g（10mmol）,CuI0.095g（0.5mmol）,TEMPO0.046g（0.3mmol）,CH2Cl210mL,室温搅拌下滴加H2O2（30%）20mmol,反应8h,经硅胶色谱柱分离,得到无色液体（苯甲醛）1.0g（94%）。产物结构经质谱和核磁表征确认。通过此例挖掘H2O2的氧化潜能,考察体系反应条件对转化率、选择性与产率的影响以及体系所适用的范围。     

醇类选择性催化氧化的研究进展

醇类选择性氧化制备相应羰基（醛或酮）化合物是有机合成中的重要反应。综述醇类选择性催化氧化的研究现状,主要有液均相氧化、液多相氧化和水/有机两相催化氧化,对所用催化剂发展状况和反应机理分别进行阐述。均相催化氧化催化剂难于从反应体系分离,造成成本过高,而且污染环境。大部分多相催化剂来自均相催化剂的负载,活性中心分布不均匀,结构不明确,存在活性组分易从载体上脱落和流失的现象,导致催化剂活性下降。以水作溶剂,不仅清洁无污染,且产物和催化剂容易分离,催化剂可以循环使用,从经济和环保角度值得大力推广,但该体系价格昂贵,反应条件不够温和,还需进一步改进。因此,多相催化氧化和水/有机两相催化氧化相对于均相催化剂有更广阔的发展和应用空间,是今后的研究方向。     

精细有机化学品合成中醇的催化氧化新进展

综述了使用洁净氧化剂（氧气、过氧化氢）,液相催化氧化有机醇的新进展。并对均相及多相催化剂体系中催化氧化有机醇在精细化学品合成中的应用进行了比较。     

2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基哌啶氮氧自由基制备方法的改进

阐述了一种制备 4 -甲氧基 -2 ,2 ,6 ,6 -四甲基哌啶氮氧自由基的改进方法 :以四氢呋喃为溶剂 ,0℃时 ,在N2 的保护下和NaH的存在下 ,2 ,2 ,6 ,6 -四甲基 -4 -羟基哌啶氮氧自由基与MeI在室温反应 5h。分离混合物 ,得到粘稠状红色液体 ,加入正己烷 ,在 -2 0℃条件下储存 ,结晶出针状深红色的晶体。熔点 :4 2～ 4 3℃ ,产率 70 %以上     

催化氧化醇类的反应研究进展

综述了用氧气或空气(分子氧)作为化学计量氧化剂,在催化剂作用下氧化醇类的研究进展。     

催化湿式氧化处理三氯吡啶醇钠废水的研究

采用催化湿式氧化技术处理在生产三氯吡啶醇钠过程中产生的高浓度有机废水。实验表明制备的复合负载型催化剂CuO-Co3O4-CeO2/TiO2-ZrO2在处理该废水时具有较好的催化活性。通过对反应温度、氧气分压、废水pH及催化剂投加量等工艺条件的考察,得出最佳的工艺条件为:反应温度为230℃,氧气分压为2.0 MPa,废水初始pH值为6.0,催化剂投加量为8 g/L,在此条件下反应150 min,CODCr去除率达到97.2%。     

Ni(OH)2催化剂催化氧化醇的研究

采用共沉淀法制备了Ni(OH)2催化剂,该催化剂对温和条件下以分子氧为氧化剂的苯甲醇及烯丙醇类的氧化反应有十分理想的催化效果,并且完全可以通过简单的处理回收利用.