Nb-SBA-15催化氧化苯乙烯制苯甲醛

对介孔分子筛Nb-SBA-15催化氧化苯乙烯制苯甲醛的催化性能进行了研究.通过XRD、BET测试手段对Nb-SBA-15的结构进行了分析.结果表明,随着Nb负载量的增加,载体特征峰强度逐渐减弱,但仍保留SBA-15的高度有序的二维六方介孔结构.以H2O2为氧化剂,丙酮为溶剂,得出了Nb-SBA-15催化氧化苯乙烯制苯甲醛的最佳工艺条件:反应温度为70℃,反应时间为8 h,催化剂用量为原料质量的10.0%,n(苯乙烯):n(H2O2):,n(丙酮)=1:2:2,苯乙烯的转化率可达46.65%,苯甲醛的选择性为98.87%.     

直接合成Nb-SBA-15催化氧化苯乙烯

用直接合成法制备Nb-SBA-15介孔分子筛,并用XRD、BET、FT-IR和DTA测试手段对其进行分析。结果表明,Nb-SBA-15仍保留高度有序的介孔结构。以质量分数30%的H2O2为氧化剂,丙酮为溶剂,对Nb-SBA-15催化氧化苯乙烯反应进行了研究,试验得到较适宜工艺条件为:反应温度为70℃,反应时间为10 h,催化剂用量为原料质量的10.0%,n(苯乙烯)∶n(H2O2)∶n(丙酮)=1∶2∶2,苯乙烯的转化率可达43.21%,苯甲醛的选择性为94.32%。     

Bi-β分子筛合成条件的研究

以四乙基氢氧化铵为模板剂、偏铝酸钠为铝源、硅胶粉为硅源、硝酸铋为铋源,在碱性条件下,水热法合成了Bi-β分子筛,该分子筛在苯乙烯氧化制苯甲醛的反应中有较好的催化活性。通过改变硅源和晶化时间,调节模板剂、偏铝酸钠和硝酸铋的用量,寻找到较佳的合成条件：n（SiO₂）∶n（Al₂O₃）＝30,n（SiO₂）∶n（Bi₂O₃）＝100,n（TEA⁺）∶n（SiO₂）＝0.5,晶化温度145 ℃,晶化时间3天,对合成条件的影响因素进行了探讨。     

Dawson型磷钨杂多盐催化氧化苯乙烯制苯甲醛

考察了在丙酮中以过氧化氢为氧化剂,二缺位Dawson型杂多化合物K10Na2H2P2W16O60为催化剂氧化苯乙烯合成苯甲醛的反应。发现该工艺中主要生成苯甲醛,少量副产物是环氧苯乙烷和苯乙醛等。在催化剂、苯乙烯、过氧化氢摩尔比为1∶100∶300的条件下,65℃反应10 h,苯乙烯转化率达95.4%,苯甲醛选择性为95.6%。该工艺产物分离简便,不使用含氯原料和有害的重金属,苯甲醛可达食品级标准。     

苯乙烯臭氧化一步法合成苯甲醛的研究

两性离子是臭氧化反应过程的活性中间体,本实验采用水或有机胺捕获苯乙烯臭氧化生成的两性离子,不经臭氧化物中间体及传统的还原分解反应一步法合成苯甲醛。考察了溶剂种类、溶剂用量、反应温度、臭氧流量和添加剂种类等因素对反应的影响。实验结果表明,水捕获两性离子的活性大于有机胺,不同有机胺的反应活性不同：三乙胺>三正丁胺>三正辛胺,叔胺>仲胺。较佳的反应条件(以0.05 mol苯乙烯计)为：溶剂丙酮25.0 mL,反应温度0~5℃,臭氧流量200 mL•min-1,n(水)：n(苯乙烯)=3:1。在该条件下,重复实验三次,所得苯甲醛的平均收率为96.5%。     

β—环糊精催化合成4—羟基苯甲醛

苯酚和氯仿在氢氧化钠水溶液中,β-环糊精作催化剂,发生Reimer-Tiemann反应,可100％地选择合成4－羟基苯甲醛,且产率很高。氯仿的加入方式以及β-环糊精的用量对产物的收率及选择性均有影响。最佳反应条件为：β-环糊精10g,氯仿5mL,在9h内加入,反应温度60℃。在此条件下产率为98．6％,选择性为100％。     

超微粒介孔分子筛Ti-MCM-41的制备及苯乙烯催化氧化的研究

在强酸性条件下，在60℃水浴中，以无水乙醇和异丙醇为混合溶剂，合成了nSi)：n(Ti)分子比为30的超微粒介孔分子筛蜀-MCM-41。在超微粒介孔分子筛Ti-MCM-41和H2O2作用下，对苯乙烯进行催化氧化的反应，其产物是苯乙酮和苯甲醛，并且考察了分子筛Ti-MCM-41不同用量、H2O2和苯乙烯不同分子比、反应时间及反应温度对苯乙烯转化率的影响。实验结果表明，在苯乙烯催化氧化反应中，反应的最佳温度为60℃，最佳时间是10h，最佳分子筛用量是0．6g，n(H2O2)：n(苯乙烯)分子最佳比是4：1。由于H2O2氧化后的产物是H2O2，因此，这种清洁的方法是今后有机合成发展的趋势。     

V/SBA-15的制备及催化氧化性能研究

以柠檬酸处理过的偏钒酸铵为钒源,采用后合成法制备出了V/SBA-15负载型催化剂,研究其在氧化苯乙烯制苯甲醛反应中的催化性能.结果表明,在钒负载量低于15％时,V/SBA-15仍保持SBA-15的高度有序的二维六方孔道结构,且具有较大的比表面积和孔体积,负载的活性组分金属钒氧化物均匀分布在介孔分子筛表面;在优化条件下催化氧化苯乙烯制苯甲醛,苯乙烯转化率达65.62％,苯甲醛的选择性81.21％,且V/SBA-15具有较好的催化剂稳定性.     

催化合成苯甲醛催化剂研究进展

综述了甲苯气相氧化法、液相氧化法、苯甲醇选择性氧化法、苯甲酸甲酯还原法制备苯甲醛的主催化剂研究进展,并提出了具有开发应用前景的八面体分子筛催化剂体系.     

杂多酸催化下苯甲醇氧化合成苯甲醛反应研究

以30％双氧水为氧化剂，以杂多酸为催化剂，对苯甲醇氧化合成苯甲醛反应进行了研究，讨论了各因素对反应的影响，结果表明，杂多酸作为催化剂有较好的催化活性，使用不同的杂多酸催化剂时，随着酸性的增强（磷钨酸＞磷钼酸＞硅钨酸），反应物的转化率和目标产物的选择性都逐渐提高，在相同的条件下，磷钨酸的效果最好，0．6g磷钨酸就可催化100mmol苯甲醇，使其转化率达到92．3％，苯甲醛的选择性为90．3％。     

相转移催化氧化合成邻硝基苯甲醛

从邻硝基氯苄出发,在聚乙二醇及铬酸钾,ＤＭＦ存在下合成了邻硝基苯甲醛。     

固载杂多酸催化氧化合成苯甲醛绿色新工艺

研究了以活性炭负载磷钼钨杂多酸为催化剂,以30%的双氧水氧化苯甲醇合成苯甲醛的绿色新工艺,结果表明,其催化氧化性能很好,并得到了催化氧化合成苯甲醛的工艺条件是:催化剂用量为反应物质量的5.2%,催化氧化反应在回流温度下进行3.5 h,产品收率达到74.8%。     

配位催化氧化合成邻硝基苯甲醛的工艺研究

以铜盐为催化剂,空气为氧化剂,在1,10－菲咯啉和肼二甲酸二乙酯存在下由邻硝基苯甲醇氧化制得邻硝基苯甲醛,反应条件温和,无环境污染问题,收率较现行的稀硝酸氧化工艺高10％,原材料成本显著降低,有工业应用前景,讨论了反就机理和影响反应过程的因素。     

Bi - MSU -4介孔分子筛催化过氧化氢氧化苯乙烯

采用Tween - 40为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,硝酸铋为铋源,在常温、常压条件下合成Bi - MSU -4介孔分子筛,并用于苯乙烯催化氧化反应.热力学计算表明,苯乙烯催化氧化反应为不可逆反应.在半间歇反应釜进行单因素及正交实验,结果表明,反应最佳温度(80 ～90)℃,过氧化氢与苯乙烯物质的量比为3.37:1,甲醇...     

清洁催化氧化苯甲醇合成苯甲醛新途径

以30%的双氧水为氧源,Na2WO4·H2O为催化剂,在酸性配体存在而无任何溶剂和相转移催化剂的条件下,清洁催化氧化苯甲醇合成苯甲醛。研究了不同配体及其用量对反应的影响。     

甲苯催化氧化制备苯甲醛的合成研究

采用水热晶化法制备了SBR-15分子筛,探讨了不同金属作为催化剂和助剂时的催化剂活性。结果表明,1.5%Mn_2O_3-5%Fe_2O_3-SBR-15分子筛催化剂的催化活性最优,在常压、反应温度90℃的条件下,甲苯的转化率为13.98%,苯甲醛的选择性为48.32%。BET的表征结果表明,添加少量的Mn_2O_3(1.0%),能较小程度地增加Fe_2O_3-SBR-15分子筛催化剂的比表面积。催化剂的热稳定性结果表明,72h内,催化剂对苯甲醛的选择性一直保持在40%以上,甲苯的转化率随反应时间的增加逐渐下降直至失活。     

超声波催化和相转移催化合成羟基苯甲醛

采用相转移催化法与超声波催化法催化,合成邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛,超声波催化使总羟基苯甲醛收率达到７７％,用叔胺和季铵盐做为相转移催化剂,总醛收率达到６０％以上,并给出了最佳反应条件。     

空气催化氧化合成3,4-二羟基苯甲醛

以邻苯二酚和乙醛酸为主要原料,经缩合、空气催化氧化、脱羧反应制备3,4-二羟基苯甲醛。重点考察了氧化脱羧反应阶段,并获得了最佳的实验条件:反应温度90℃,n(催化剂)∶n(3,4-二羟基扁桃酸)=0.04∶1.00,反应时间7 h和空气流速1.5 mL/min。在较佳的反应条件下,3,4-二羟基苯甲醛的收率≥75.8%,质量分数≥96.1%。     

铁改性HMS催化氧化苯甲醇合成苯甲醛

以十二胺为模板在中性条件下合成了Fe-HMS介孔分子筛,研究了不同硅铁比Fe-HMS对苯甲醇催化氧化反应的影响。利用XRD、BET、SEM和H₂-TPR等方法对合成的催化剂进行了表征。考察了Fe-HMS对苯甲醇氧化反应的影响。结果表明,Fe³⁺ 离子进入了分子筛骨架,Fe-HMS分子筛具有均一的蠕虫状介孔结构。焙烧后的Fe-HMS中Fe³⁺ 主要以Fe₂O₃形式存在于骨架中。对苯甲醇液相选择性氧化反应,Fe-HMS分子筛的催化活性高于Fe-SiO₂。在85℃、Si/Fe摩尔比为25∶1、醇/双氧水摩尔比为1∶2、催化剂含量为4%、反应时间4 h条件下,苯甲醇的转化率和苯甲醛的选择性分别为65.1%和74.6%。