苯类产品溴指数测定条件的优化

溴指数是苯类产品重要的质量控制指标,反映了苯类产品中不饱和烃含量的多少。电量法测定溴指数时,样品中的不饱和烃与电解液中的溴发生加成反应,同时还伴随着其他副反应的发生,影响溴指数测定结果的准确性。通过对发生电流、搅拌速度、样品加入量等方面进行探讨,优化分析参数,对于溴指数小于2 mg Br.100 g-1的苯类产品,结果的精密度≤0.40 mg Br.100 g-1,溴指数小于20 mg Br.100 g-1的苯类产品,结果的精密度1.3 mgBr.100g-1。确保了苯类产品溴指数测定结果的准确性并满足相关分析标准的要求。     

重整生成油选择性加氢脱烯烃技术的工业应用

介绍了中国石化大连研究院开发的HDO-18贵金属催化剂在扬子石化1~#连续重整装置的工业应用情况。应用结果表明:在反应温度153℃,反应压力1. 19 MPa,体积空速5. 81 h~(-1),补氢量1. 17 Nm~3/t的操作条件下,脱烯烃反应器温升5. 7℃,反应器压降95 kPa,脱戊烷塔底液溴指数167 mg Br/100 g,C_8~+溴指数47. 68 mgBr/100 g,芳烃损失率为0. 12%,均达或超过了技术协议指标,实现了停用C_8~+芳烃白土塔的目的,具有较好的社会效益和环境效益。     

精制剂TCDTO-1在吸附二甲苯烯烃中的应用

重整反应存在裂解性能导致重整汽油中含有2%至4%的烯烃,C8及以上重质芳烃中存在微量烯烃,广州石化100万吨/年催化重整联合装置二甲苯塔进料油的溴指数为600 mg Br/100 g至1000 mg Br/100 g,通过使用白土吸附烯烃以保证二甲苯产品溴指数小于50 mg Br/100 g,白土使用时间仅10天,2013年10月采用精制剂TCDTO-1代替活性白土,成功取得应用,使用时间增加到300天。     

航煤加氢精制装置催化剂匹配装填可行性研究

采用不同的催化剂进行航煤加氢工艺试验,试验结果证明,,采用FH-40A/FH-40B催化剂匹配装填与全部装填FH-40A催化剂进行对比,在满足产品w(S)＜1 μg/g,w(N)＜1 μg/g和溴指数＜150 mg Br/100 g油(即满足分子筛进料要求)的情况下,可以降低加氢精制反应的化学氢耗.     

FH-40A催化剂对煤油加氢装置的适应性试验

为了考察抚顺石化公司石油三厂分子筛脱蜡装置煤油加氢单元换用国产加氢精制催化剂的可行性,采用抚顺石油化工研究院新近开发的FH-40A轻质馏分油加氢精制催化剂,以石油三厂煤油为原料油,在装置工况条件下分别考察了拔头后的煤油和全馏分煤油采用FH-40A催化剂的可能性.试验结果标明:FH-40A催化剂具有优异的加氢脱硫、加氢脱氮和芳烃饱和性能,可以使精制油的硫质量分数＜0.5 μg/g,氮的质量分数＜1 μg/g,溴指数＜150 mg/100 g,芳烃的体积分数＜5 %,满足分子筛脱蜡装置进料质量的要求.     

海水中16种多环芳烃的高效液相色谱法测定

建立了高效液相色谱仪同时测定海水中16种多环芳烃含量的测定方法。通过对样品提取、净化和仪器分析条件优化,实现了16种多环芳烃化合物较好的色谱分离,其中15种多环芳烃采用荧光检测器检测,另外1种多环芳烃采用紫外检测器检测。结果表明16种多环芳烃在1~500μg/L质量浓度范围内,均具有良好的线性关系,相关系数均大于0.99。当取样体积为500 mL时,定量限范围为0.002~0.040μg/L。空白海水在0.05~0.50μg/L的添加浓度下,16种多环芳烃的平均回收率为66.5%~110.7%,RSD值均在14%以内。该检测方法回收率较高,精密度好,能够满足日常检测工作要求。     

DOT-300重整油脱烯烃催化剂工业试验

中国石油化工股份有限公司茂名分公司的重整生成油脱烯烃装置原使用改性白土时,存在周期使用寿命短、频繁更换和二甲苯产品质量波动大等问题。使用以MWW结构的纳米层状分子筛为活性组分开发的DOT-300催化剂后,表现出优异的深度脱烯烃性能、长周期稳定性和耐高非芳烯含量原料等特点,二甲苯产品质量好。在20多个月的运行期间,原料的溴指数为700～1 600 mg-Br/100 g、非芳烃含量最高为0.96%,在质量空速为4.1h-1、温度为178～193℃条件下,DOT-300催化剂床出口物料的溴指数稳定为30～110 mg-Br/100 g,二甲苯产品溴指数低于14 mg-Br/100 g,稳定期C8芳烃中甲苯含量为0.05%～0.15%。因原料的非芳烃含量指标放宽至2.5%,脱庚烷塔蒸汽消耗量从改性白土工况的平均16.62t/h减少至使用DOT-300后的平均12.58t/h。纳米层状分子筛特殊的二维薄层状结构及处于十二元环空穴的开放活性中心,是DOT-300脱烯烃催化剂具有优异综合性能的关键原因。     

镍催化剂用于重整生成油选择性加氢的研究

制备了Ni/Al2O3催化剂,以重整生成油为原料(溴值为2. 6 g Br/100g,芳烃为71. 42%),考察了镍催化剂的选择性加氢脱烯烃性能。结果表明:在温度90～180℃、压力2. 0 MPa、体积空速6～10 h-1、氢油体积比20～60∶1反应条件下,加氢产物溴指数100 mg Br/100g,芳烃损失率0. 2%。     

顶空固相微萃取—气相色谱串联质谱法测定涂料中的多环芳烃

建立顶空固相微萃取(HS-SPME)-气相色谱串联质谱(GC-MS/MS)测定涂料中多环芳烃的分析方法。采用顶空固相微萃取法萃取、富集涂料中的多环芳烃,用气相色谱-串联质谱进行定性定量分析。实验结果表明涂料中16种多环芳烃的检出限为0.01～0.08μg/L,定量限为0.03～0.25μg/L。16种多环芳烃在1～500μg/L浓度范围内的线性相关系数均大于0.999。加标浓度在10、50、100μg/L时,加标回收率在93.6%～103.5%之间,RSD在0.82%～4.52%之间。     

高效液相色谱-荧光检测法测定贝类中15种多环芳烃

建立了高效液相色谱-程序荧光检测法同时测定贝类中15种多环芳烃的方法。通过液相色谱柱、荧光激发和发射波长等条件的优化,实现15种多环芳烃组分基线完全分离和荧光高灵敏度检测。在优化的实验条件下,检测的15种多环芳烃中萘、苊和芴的检出限为0.5μg/kg,苯并[b]荧蒽、二苯并[a,h]蒽和苯并[g,h,i]苝的检出限为2.0μg/kg,其余化合物的检出限为1.0μg/kg;在检测的15种多环芳烃中,菲、蒽、芘、苯并[a]蒽、崫、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-cd]芘在0.001~0.5 mg/L浓度范围,其余化合物在0.002~1.0 mg/L浓度范围,呈良好的线性相关,相关系数r0.995;当样品加标水平分别为2、10、100μg/kg时,回收率在71.1%~98.4%,RSD10%。该检测方法重现性高,检测灵敏度和准确度均满足分析要求。     

高效液相色谱法测定苄基胂酸产品中氯化苄

采用高效液相色谱法测定苄基胂酸产品中氯化苄.试验表明氯化苄质量浓度在5～100μg/mL之间呈良好的线性关系,相关系数R=0.9997,检出限为0.97μg/g;样品加标回收率在96.6％～108.6％之间,SRD在0.41％～1.83％之间.方法简单快速,可满足苄基胂酸中氯化苄含量测定要求.     

离子色谱-直接电导法在盐酸二甲双胍药物中二甲胺残留检测中的应用

目的 分析研究离子色谱-直接电导法在用于盐酸二甲双胍类药物的二甲胺残留检测时的应用效果;方法 将使用纯水溶解好的盐酸二甲双胍药品作为供试品,采用色谱柱分离后再对样本中二甲胺含量进行测定;结果 二甲胺约在5.5min时出峰,定量限和检测限的分别为0.0328μg/mL和0.120μg/mL,当二甲胺盐酸盐的浓度在0.1μg/mL～10.0μg/mL时,其具有良好的线性关系。回收率在97.7%～99.5%之间。结论 离子色谱-直接导电法用于二甲胺残留检测时具有较满意的检测效果,能够满足实验要求。     

高效液相色谱法测定PTA氧化废水中多环芳烃含量

以精对苯二甲酸(PTA)氧化废水中多环芳烃9-芴酮-2羧基酸、9-芴酮-2,7二羧基酸、2-羧基蒽醌为目标物,采用标准曲线法定量,建立了高效液相色谱(HPLC)测定多环芳烃含量的分析方法。结果表明:采用Shim-Pack VP-ODS色谱柱,在紫外检测器检测波长240 nm,柱温40℃,进样量10μL的条件下,以乙腈/水(含磷酸质量分数0.1%)为流动相,采用梯度洗脱的方法,多环芳烃分离度较好,分析时间约为14 min,多环芳烃标准曲线的拟合方程相关系数均大于0.99;HPLC测定PTA废水中的9-芴酮-2羧基酸为0.66μg/g,9-芴酮-2,7二羧基酸为0.59μg/g,2-羧基蒽醌为0.54μg/g;该方法的加标回收率为96.7%~103.7%,相对标准偏差为1.52%~2.68%。     

催化裂解石脑油加氢利用路线开发

催化裂解与传统的高温蒸汽裂解相比,通过催化剂降低催化裂解反应活化能和反应温度,除生产乙烯、丙烯和丁烯等主要化工原料外,还副产一定量的轻质芳烃。分析催化裂解石脑油,结果表明,催化裂解石脑油主要为C₅~C₉馏分,芳烃质量分数62.97%,苯、甲苯和二甲苯质量分数54.38%,与全馏分裂解汽油相当,是优质的抽提芳烃原料。提出对原料进行预处理后,经两段加氢、产品抽提芳烃的利用路线,并在试验室采用切割塔及等温床完成对原料的预处理,制取满足两段加氢要求的原料。在一段入口温度(45~55) ℃、反应压力2.8 MPa、氢油体积比100∶1、液时空速1.5 h-1和二段入口温度(250~255) ℃、反应压力2.8 MPa、氢油体积比600∶1和液时空速1.5 h^-1条件下,对一段和二段进行1 000 h的加氢评价试验,结果表明,一段加氢后产品双烯值均＜2.5 g-I·（100g油）^-1,二段加氢产品溴价＜1.0 g-Br·（100g油）^-1,硫含量＜1.0 μg·g^-1,满足芳烃抽提对原料烯烃及硫含量的要求。     

TCDTO-1精制剂在芳烃装置上的工业应用

介绍了TCDTO-1脱烯烃精制剂技术在中国石化上海石油化工股份有限公司芳烃重整装置上的工业应用,工业应用表明,在反应温度(170~200)℃、质量空速(1.05~1.35)h-1、反应压力0.9 MPa和原料溴指数(1 200~2 000)mg Br·(100g)-1条件下,产品溴指数稳定在15 mg Br·(100g)-1以下,TCDTO-1精制剂具有优良的脱烯烃性能,同时C8芳烃收率略有提高,TCDTO-1精制剂单程寿命相当于白土14倍,更换周期延长,而且多次再生后的TCDTO-1精制剂与新鲜剂活性相当,再生回收的精制剂可成功代替白土,既能提高脱烯烃装置效率和后续吸附分离装置稳定性,还可以减少白土废弃物排放量。     

改性Y型分子筛非临氢催化脱除重整芳烃中的烯烃

研究以NaY分子筛粉与Al₂O₃混合成型后离子交换,引入AlF₃和少量稀土（La、Ce）增加催化剂的酸性以提高脱烯烃性能,制备出简单高效的非临氢芳烃脱烯烃催化剂。采用NH₃-TPD、XRF、Py-IR和XRD对催化剂进行表征,结果表明,引入AlF₃后,催化剂的总酸量增加和L酸酸量增加,B酸酸量减少;引入适量La和Ce组分后,催化剂上中强酸量和B酸酸量增加。以La和Ce改性的催化剂对溴指数540.0 mg·（100g油）^-1的原料脱烯烃,产品分布基本无变化,溴指数约稳定在9.0 mg·（100g油）^-1。改性催化剂总酸量多、合适中强酸量以及适当提高B酸酸量有利于催化剂脱烯烃性能。     

气相色谱法测定水中百菌清和溴氰菊酯的含量

文章从标线、检出限、精密度和准确度等方面验证《水质百菌清和溴氰菊酯的测定气相色谱法》（HJ 698-2014）在本实验室的适应性。试验结果表明，当取样体积为100mL时，测得百菌清的检出限为0.06μg/L，测定下限为0.24μg/L，准确度在106.2%～118.0%，精密度在1.29%～2.44%；溴氰菊酯的检出限是0.10μg/L，测定下限0.40μg/L，准确度在82.5%～106.2%，精密度在2.85%～6.79%，测定结果满足HJ 698-2014标准方法要求。     

试液pH对分光光度法测定电厂水汽中痕量铁的影响

采用FIA-TPTZ分光光度法分析系统测定电厂水汽中痕量铁,考察了测试液pH对测定结果准确性的影响。结果表明,配制标准溶液所用铁贮备液的盐酸浓度和水样经消解处理后的pH对测定结果均有较大影响。配制100μg/L以下的Fe~(3+)铁标液,铁贮备液HCl浓度宜控制在4.0～5.0 mol/L;配制100μg/L以上的Fe~(3+)标液,铁贮备液HCl浓度宜控制在1.0～2.0 mol/L。水汽样品经消解处理后先将Fe~(3+)还原成Fe~(2+),再行调整测试液pH,可提高实际应用中的可操作性和方法的测定准确性。     

分光光度法测定锌-锰电镀液中微量镉

采用镉(II)-碘化钾-罗丹明高灵敏度显色体系,直接测定锌-锰电镀液中的微量镉。镀液中Cd(II)的检出限为0.59μg/L,回收率为96.5%～103.3%,线性范围为0～0.18μg/mL,相对标准偏差RSD≤3.23%(n=8)。该方法无需分离基体,结果准确、快速,能满足实际生产的要求。     

轮胎填充油中8种多环芳烃的检测方法研究

建立了以二甲基亚砜溶剂液-液萃取、硅胶固相萃取柱净化进行样品前处理和气相色谱-质谱联用(GC-MS)相结合测定轮胎填充油中8种多环芳烃的分析方法。结果表明,二甲基亚砜液-液萃取的最佳温度为20~25 °C;8种多环芳烃在0.1~50 μg/mL的浓度范围内呈线性关系,线性相关系数均在0.998以上;方法检测限均为0.1 mg/kg;以10、100 μg两个水平进行加标回收,测得加标回收率在84.1 %~101.0 %之间,平行测定七次的相对标准偏差(RSD)在2.8 %~6.7 %之间,表明方法具有良好的回收率和精密度。该方法灵敏、准确、可靠,完全满足欧盟REACH法规对轮胎填充油中8种多环芳烃的限量要求,适用于轮胎填充油中多环芳烃的检测分析。