聚己内酯的强化辐射交联研究

研究了聚酯丙烯酸酯（Polyester acrylate，PEA）类多官能团物质的用量、官能团数目、辐射交联剂量等因素对聚己内酯（Polycaprolactone．PCL）的辐射交联规律、动态力学等性能的影响。结果表明，多官能团PEA的加入可以显著提高PCL辐射交联的效率；而且对较低分子量的聚合物的敏化效果更加明显。相同剂量时，官能团数目越多、用量越大的样品，生成的凝胶含量越多，强化辐射交联效应越大，据此对多官能团物质强化辐射交联的机理进行了分析和讨论，主要是多官能团物质的双键打开直接参与了交联反应。添加多官能团PEA后的辐射交联规律不再遵从Charlesby-Pinner关系式，却较好地符合陈欣方-刘克静-唐敖庆公式。动态力学分析（Dynamic mechanical analysis，DMA）表明，聚己内酯强化辐照交联后的弹性模量和耐热性能显著提高。     

聚合物的强化辐射交联Ⅰ——理论

根据两种强化交联模型、应用概率论方法推导了交联聚合物交联结构参数与溶胶分数的理论关系式,建立了从溶胶分数计算强化交联效率的定量方法,并讨论了起始分子量分布对强化效应的影响。     

含氟聚合物的辐射交联Ⅱ——氟塑料-46的辐射交联反应机理

根据红外分析、顺磁共振、光电子能谱及化学分析结果,我们提出了氟塑料—46的辐射交联反应机理。交联点不一定如Bowers等由理论分析推断的在氟塑料—46的—CF_3侧链上。我们认为可以由 CF_3链侧自由基如—CF_2—CF—CF_2—,—CF_2—C—CF_2—,直接复合成交联键,H型交联;或由链侧自由基和链端自由基复合通过支化而交联,即T型或Y型交联。后者机率更多些。     

辐射交联聚乙烯泡沫塑料的研究

辐射交联聚乙烯泡沫塑料是一种介于软质(聚氨酯)和硬质(聚苯乙烯)泡沫塑料之间的闭孔结构的新型发泡塑料。它具有优越的强韧性、弹性、挠曲性、耐磨性、耐化学腐蚀性、耐低温性和绝缘性好等一系列特性。可作为良好的绝缘、绝热、防震及浮力材料,广泛应用于工业、农业、建筑和交通运输等各个领域,因此发展很快。如日本近年来的产量已达7000吨以上。辐射交联法是生产连续化发泡片材的重要方法之一。由于不用化学交联剂,所以产品纯度高、操作方便、交联度可任意控制,而且产品的机械强度高、手感好。为了满足社会的需要,我们较系统地研究了连续化发泡片材的配方和各种工艺条件,并设计出具有工业生产规模的连续发泡装置及生产线,经不断完善改进,已能生产一定数量的产品,其性能与国外同类产品相近。     

辐射交联聚乙烯泡沫塑料的阻燃研究

以氯化聚乙烯（ＣＰＥ），十溴联苯醚（ＤＢＤＰＯ）及三氧化二锑（Ｓｂ２Ｏ３）作为聚乙烯泡沫塑料的阻燃剂，研究了氯化聚然在辐照条件下对聚乙烯泡沫塑料的影响及其阻燃性，实验表明，氯化聚乙烯的存在强化了聚乙烯的辐射交联，而氯化聚乙烯，十溴联苯醚及三氧化二锑的联用聚乙烯泡氧指数超过３０，甚至自熄，同时三元体系的阻燃剂的使用不影响乙烯泡沫塑料的成型，发泡等工艺。     

辐射交联聚乙烯泡沫塑料的阻燃性研究

辐射交联聚乙烯泡沫塑料的阻燃实验表明，以红磷作为阻燃剂单独加入基材配方中时，得到了聚乙烯泡沫塑料几乎无阻燃性；但将红磷与卤化物一起加入基材配方中时，所得聚乙烯泡沫塑料具有非常明显的阻燃性，经过进一步的研究，得到了阻燃聚乙烯泡沫塑料的最佳配方。     

聚对苯二甲酸丁二醇酯的辐射交联

本文研究了聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)在室温及熔融温度下的辐射交联。它们的起始凝胶化剂量R_(gel)分别为62.5×10~4Gy和3.57×10~4Gy。用DSC和MS等研究了辐照PBT的结构与性能。初步结果表明,PBT是一种耐辐照的高分子材料。PBT的交联尚能提高某些力学性能。     

聚乙烯发泡片材的辐射交联及产品试制

本文介绍了利用国产加速器和国产原料,通过辐射交联工艺,制备聚乙烯发泡片材的研究结果。同时,给出了批量生产的泡沫聚乙烯产品主要性能指标。     

聚合物辐射交联热收缩材料研究进展

综述了可用于制备辐射交联热收缩材料的基础聚合物。例如，低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、三元乙丙橡胶(EPDM)及共混聚合物，低密度聚乙烯-乙烯．醋酸乙烯乙酸酯共聚物(LDPE／EVA)、低密度聚乙烯-三元乙丙橡胶(LDPE／EPDM)、乙烯-醋酸乙烯乙酸酯共聚物-聚二甲基乙烯基硅氧烷(EVA／PDMVS)等及含有助剂的多相体系共混物的辐射交联基本规律，交联后产物基本结构和主要性能的变化。介绍了聚合物辐射交联热收缩材料研究方面的新进展，概述了该材料的应用领域，同时，对热收缩材料的研究和开发前景做了展望。     

聚二甲基硅氧烷光解离的从头算分子动力学研究

文章采用B3LYP/6-31G(d)方法对含有两个重复结构单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)的周期性边界条件的结构模型进行全构型能量优化,在此基础上,采用从头算分子动力学方法研究其光解离过程.研究结果表明,在化学键解离过程中,PDMS甲基上的H最易且最先脱落,即首先是甲基上的C-H键断裂,生成H自由基和硅甲基自由基,而后,C-Si键断裂,生成甲基自由基和PDMS的主链自由基.计算结果与硅橡胶泡沫的气体辐解产物分析结果基本一致.     

喇曼光谱法研究辐照聚合物的气体产值

本文研究了两种典型交联型聚合物在~(60)Coγ射线辐照条件下放出的气体的激光喇曼光谱,通过波数2917cm~(-1),2954cm~(-1)和4157cm~(-1)三处特征谱峰高度与标准谱图的比较,测得辐照聚二甲基硅氧烷放出的各种气体产值:G_(CH_4)=1.05,G_(C_2H_6)=0.23,G_(H_2)=0.58,气体总产值:G_(CH_4-C_2H_6+H_2)=1.86,实验结果表明,在500Mrad剂量以下,辐照样品放出气体的总产值和各种气体的分产值不随剂量而变化,从而给予交联度与剂量成正比以直接证明。用同样方法测得辐照聚乙烯放出的气体产值(G_(CH_2)=2.7),也与辐照剂量无关。     

辐射交联聚乙烯泡沫塑料的阻燃研究

介绍将红磷用作辐射交联聚乙烯泡沫泡沫塑料阻燃剂时遇到的问题及解决办法，结果可见，用微胶囊化红磷或用钛酸酯偶联剂处理的红磷可以改善红磷与树脂的相溶性，另外，钛酸酯偶联剂的加入还改善了树脂的加工性能与产品特性，得到了较好的辐射交联聚乙烯泡沫塑料的阻燃配方。     

辐射交联聚己内酯的酶降解动力学研究

研究了聚己内酯（Polycaprolactone,PCL）和辐射交联PCL的脂肪酶降解行为及酶促反应动力学,得到了PCL降解速度与时间和底物浓度的关系及Michaelis-Menten常数。实验发现,降解产物浓度随着降解时间和底物浓度增加而增加。PCL粉末和交联PCL颗粒的降解动力学较好地符合米氏方程,其动力学参数Km分别为1．14、71．95mg／mL,最大降解速度Vmax分别为0．39、0．96mL／h。     

聚二甲基硅氧烷在过氧化氢溶液中的伽玛辐射效应

研究了6%过氧化氢(H_2O_2)溶液中的聚二甲基硅氧烷(Polydimethylsiloxane,PDMS)橡胶材料的g辐射效应。首先利用拉伸实验测试了辐照前后PDMS橡胶材料力学性能的变化,然后利用甲苯平衡溶胀法,差示扫描量热分析和傅里叶变换衰减全反射红外光谱分析(Attenuated total reflection-Fourier transform infrared,ATR-FTIR)法对其辐照前后的化学结构变化进行了表征。结果表明,在H_2O_2溶液中辐照的PDMS仍发生以辐射交联为主的反应,且在相同的吸收剂量下,相较于空气中辐照的PDMS,在H_2O_2溶液中辐照的PDMS的断裂伸长率较高,弹性模量较小,交联密度较低。这可能是由于H_2O_2溶液在辐照过程中产生的氧化性活性物质能够捕获PDMS辐照生成的大分子活性自由基,从而降低了PDMS发生交联反应的概率。ATR-FTIR结果则进一步表明,随着吸收剂量的增加,PDMS表面出现一定程度的氧化,而相较于空气中辐照的样品,在H_2O_2溶液中辐照的样品表面氧化程度并未明显增强。     

多官能团不饱和单体对聚氯丁二烯辐射交联的敏化效…

分别将９种官能团单体混炼入聚氯丁二烯中，然后用加速器产生的电子束辐照引发其交联反应。结果表明，产物的交联密度线性正比于单体初始含量和辐射吸收剂量，即１／Ｍｃ＝（Ａ＋ＫＣ０）Ｄ，其中Ａ，Ｋ为常数，Ｋ值随ＰＦＭ的比不饱和度增加而提高。     

辐射交联聚己内酯的非等温结晶动力学研究

研究γ辐照对聚己内酯(Polycaprolactone,PCL)非等温结晶行为的影响,利用Ozawa方程和莫志深方法对辐射交联PCL的非等温结晶过程进行了分析。结果表明,辐射交联PCL的结晶过程为异相成核的单轴生长模式,结晶速率变快,结晶度也有所增加。辐射对PCL的结晶过程影响较复杂,低剂量时,结晶活化能随剂量的增加而下降,更高剂量时,结晶活化能随剂量反而升高,由Kissinger方程计算出的结晶活化能为54—64kJ/mol。     

聚酰胺1010的辐射交联

本文研究了聚酰胺1010(Ⅰ)和添加双马来酰亚胺二苯甲烷的聚酰胺1010(Ⅱ)的辐射交联。(Ⅰ)的起始凝胶化剂量R_(gel)为25～29Mrad,在该剂量下(Ⅱ)的凝胶含量已达80％。经过辐照的(Ⅰ)和(Ⅱ)在热处理过程中有显著的后效应。用DSC,IR和ESR测定了辐照(Ⅰ)和(Ⅱ)的结晶结构,化学结构和自由基的变化。辐照交联改善了(Ⅰ)和(Ⅱ)的力学性能、热性能和电性能。     

苯乙烯—丁二烯共聚物和顺—1,4—聚异戊二烯的辐…

研究了１２种多官能团不饱和单体对ＳＢＲ（苯乙烯－丁二烯共聚物）和ＩＲ（顺－１，４－聚异戊二烯）辐射交联的敏化效应，发现Ａ－ＴＭＭＴ（四丙烯酸四羟甲基甲烷酯）和２Ｇ（二甘醇二甲基丙烯酸酯）是ＳＢＲ和ＩＲ的有效敏化剂。对辐照交联ＳＢＲ和ＩＲ的应力－应变、动态力学以及其它性能进行了考察与分析，并与传统硫磺交联法所得产品性能进行了比较，获得了与硫磺交联产物性能相当的辐射交联ＳＢＲ和ＩＲ。