多产柴油和液化气的裂化催化剂RGD的研究开发

多产柴油和液化气的重油催化裂化催化剂RGD采用了活化处理后的高岭土半合成载体,与改性的复合超稳Y型分子筛为活性组分。活化处理后的高岭土比表面积增加了40m^2/g以上,微反活性提高了5个单位以上。采用双金属对超稳Y型分子筛进行改性,在试验范围内,金属组元镁使分子筛的强酸量降低了41．2％－58．8％,弱酸量略有降低;金属组元稀土使分子筛的强酸量增加了25．2％－38．5％,弱酸量略有增加。重油微反评价结果表明,与多产柴油的MLC－500催化剂相比,在重油转化率相当的情况下,RGD催化剂的液化气加柴油的产率提高5个百分点,液化气柴油指数提高6个单位,焦炭选择性略好。     

结构优化分子筛的制备及其催化裂化性能Ⅱ.结构优化分子筛的催化裂化性能

利用结构优化改性前后的分子筛作为活性组元制备出一系列催化剂,并通过重油微反及ACE-Model R+固定流化床评价其催化裂化性能,并进行了比较.结果表明,采用气相超稳制备的分子筛再经稀土离子优化改性后,用其制成的催化剂的催化裂化反应的转化率显著提高,重油裂化能力明显增强,汽油中烯烃的含量大幅度降低.     

结构优化分子筛的制备及其催化裂化性能：Ⅱ．结构优化分子筛的催化裂化性能

利用结构优化改性前后的分子筛作为活性组元制备出一系列催化剂，并通过重油微反及ACE—Model R^＋固定流化床评价其催化裂化性能，并进行了比较。结果表明，采用气相超稳制备的分子筛再经稀土离子优化改性后，用其制成的催化剂的催化裂化反应的转化率显著提高，重油裂化能力明显增强，汽油中烯烃的含量大幅度降低。     

骨架富硅分子筛SRY及其催化剂的研制

采用复合酸液相化学法研制的ＳＲＹ超稳分子筛,具有非骨架铝少,骨架富硅,热和水热稳定性良好等特点。含ＳＲＹ分子筛的裂化催化剂工业应用结果表明,与常规ＵＳＹ分子筛催化剂相比,在减压渣油掺入量增加６．１８个百分点的情况下,干气和焦炭产率分别下降１．１６和０．９个百分点,汽油、轻柴油和液化气三者收率之和提高了１．９９个百分点。ＳＲＹ分子筛可望成为一种新的重油裂化催化剂活性组元。     

超稳Y分子筛的化学改性研究

采用齐鲁石化公司催化剂厂生产的超稳Y分子筛 (USY)为原料 ,分别进行了酸、磷以及酸—磷复合的化学改性处理。以此改性分子筛作活性组分制成FCC催化剂 ,用轻、重油微反装置对催化剂进行了性能评价。试验结果表明 :酸处理的USY分子筛制成的FCC催化剂 ,具有较高的裂化活性 ;磷改性的分子筛 ,可改善催化剂抗积炭性能 ;酸—磷复合改性的分子筛催化剂 ,既可提高催化剂的裂化活性 ,又可降低催化剂的焦炭产率。     

提高渣油掺炼率催化裂化催化剂的开发

在研制提高鲁宁管输油减压渣油掺炼率的重油催化裂化催化剂时，考察了大孔活性基质的制备方法以及分子筛活性组元的选择。研究结果表明，使用浅度酸化的方法可以增加基质中大孔所占比例；具有丰富二级孔的超稳分子筛可与活性基质相匹配，使催化剂具有梯度的孔分布。研制出的催化剂的小试评价结果表明，该催化剂对鲁宁管输减压渣油的质量掺人率为35％的重油具有很好的裂化作用，具有水热稳定性好、轻质油收率高、焦炭产率低等特点。     

表层富硅USY分子筛的制备及其催化性能研究

针对常规“水热超稳”工艺改性的USY分子筛性质和性能上的不足,将常规“二交二焙”的“水热超稳”工艺与原位硅改性方法结合,制备了表层富硅USY分子筛,并将其用于催化裂化(FCC)催化剂的制备;采用X射线衍射、N₂吸附-脱附、NH₃程序升温脱附、扫描电镜等表征手段对所制分子筛进行了表征,并通过ACE装置评价了所制FCC催化剂的性能。结果表明：表层富硅USY分子筛的结晶度、晶胞参数、比表面积、孔体积、表面酸性、微反活性等性质均明显优于常规USY分子筛;与由常规USY分子筛制备的FCC催化剂相比,重油在由表层富硅USY分子筛制备的FCC催化剂上裂化,其转化率提高3.70百分点,汽油收率和液体产物总收率分别提高了2.31百分点和1.32百分点,说明以表层富硅USY分子筛制备的FCC催化剂具有优良的催化性能。     

渣油裂化催化剂DVR-1的研制及其工业应用

开发了DVR -1渣油裂化催化剂 ,采用超稳Y型分子筛的改性技术及活性担体的开发技术 ,对催化剂配方进行了优化 ,使该剂具有渣油裂化能力强、活性高、抗重金属污染能力强、稳定性好的特点。燕山石化公司二套催化装置工业应用结果表明 ,加工大庆渣油在掺渣比高达 85 %时 ,轻质油收率仍能接近 70 %     

高稳定性分子筛的催化裂化性能研究

通过改变分子筛阳离子交换及气相超稳改性的程度工业生产出不同晶胞大小的系列高稳定性分子筛HSZ。为了考察这些分子筛的催化裂化反应性能,分别以所开发的HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5分子筛为活性组元中试制备了催化裂化催化剂,并通过固定床自动微反活性评定仪和ACE固定流化床微反装置对其催化裂化反应性能进行了考察比较。结果表明,与以水热法分子筛为活性组元的催化剂相比,以气相法工业制备的高稳定性分子筛为活性组元的催化剂具有较强的重油裂化能力,较高的汽油、轻质油及总液体收率,较好的焦炭选择性。     

气相法制备的超稳分子筛催化裂化催化剂 LHA-28的工业应用

LHA－28气相法制备的超稳Y裂化催化剂是针对加工中间－环烷基原料开发的新型超稳Y分子筛催化剂，该催化剂已用于中国石油锦西炼化公司第三套催化裂化装置。工业应用结果表明，LHA－28催化剂的水热稳定性好，重油转化能力强，焦炭选择性好，轻质油收率较高。在相近的操作条件下，轻质油收率较原装置使用的常规水热法制备的超稳Y分子筛对比剂提高约1．1个百分点，具有较好的工业推广应用前景。     

多产低碳烯烃高堆比催化剂RAG-7的开发

介绍了新开发的多产低碳烯烃高堆积密度催化剂RAG 7的特征。该催化剂采用经改性的高岭土制备的半合成载体 ,用金属氧化物改性的超稳分子筛做活性组份。不仅具有较强的重油裂化能力、适当的二次裂化反应深度及氢转移活性 ,还具有良好的水热稳定性 ,堆积密度为 0 .78～ 0 .80g/mL。在ARGG装置的工业应用结果表明、丙烯产率达 10 .3 0 % ,液化石油气产率达 3 0 %     

MLC系列催化裂化多产柴油催化剂的研究开发

考察了催化裂化剂基质材料的ＡＩ２Ｏ３质量分数和活性组分酸性调质对催化剂的重油 经能力及柴／汽比的影响规律。采用高ＡＩ２Ｏ３质量分数的基质材料的适度酸性调质的分子筛在较优工艺条件下制备出多产柴油的ＭＬＣ－３３００催化剂。小型固定流化床评价结果表明,与超稳催化剂ＲＨＺ－３００相比,ＭＬＣ－３３００催化剂可提高催化化柴油指数约１．５个单位。     

新型重油催化裂化催化剂HSC-1的研究开发

以高活性高稳定性的高稀土含量超稳改性分子筛为活性组元开发了新型重油催化裂化催化剂HSC-1,并利用XRF、BET、孔体积、磨损指数、粒度测定等对其化学组成及物化性能进行了分析,利用轻油微反及ACE对催化裂化性能进行了考察。结果表明,制备的催化剂HSC-1具有物化性能好、重油裂化能力及抗金属污染能力强、产物分布好、焦炭选择性及汽油选择性好,以及优异的降低汽油烯烃含量的特性。     

重质费-托合成油在不同分子筛催化剂上的裂化反应性能研究

采用小型固定流化床实验装置,考察了活性组分分别为USY,Beta,ZRP分子筛的3种催化剂对重质费-托合成油裂化反应性能的影响,重点研究了不同分子筛催化剂对汽油产率及性质的影响。结果表明：USY催化剂作用下的汽油产率最高,汽油中异构烷烃质量分数高达39.87%;Beta和ZRP催化剂作用下的液化气产率分别高达52.44%和50.92%,且液化气中丙烯的浓度高。不同分子筛催化剂对重质费-托合成油催化裂化性能的差别在于其反应机理不同,重质费-托合成油在ZRP催化剂中主要发生单分子反应,而在USY催化剂中双分子反应很活跃;Beta催化剂中主要发生单分子反应,其双分子反应活性高于ZRP分子筛,但低于USY分子筛。     

焦化蜡油在ZSM-5和USY催化剂上的裂化性能研究

在实验室重油微反装置上对比研究了焦化蜡油在ZSM-5和USY催化剂上的反应规律.实验结果表明,与USY催化剂相比,焦化蜡油在ZSM-5催化剂上的转化率虽然相对较低,但因ZSM-5分子筛对焦化蜡油中大分子氮化物进入分子筛孔道具有阻碍作用,使其对碱性氮化物中毒的敏感性明显降低;同时,在较低的转化率下,采用ZSM-5催化剂时液化石油气产率可达到23.6%以上,丙烯产率在10%以上.说明采用ZSM-5催化剂对催化裂化装置掺炼部分焦化蜡油多产丙烯具有重要意义.     

用于重油FCC的汽油降烯烃催化剂GOR-DQ的研究开发

通过催化裂化条件下降烯烃反应化学分析。进行了GOR-DQ催化剂设计。试验主要对载体和分子筛以及二者的匹配对催化剂重油裂化能力和产品降烯烃效果的影响进行了考察。对开发的催化剂中试样品进行了固定流化床评价。结果表明：应用大孔活性载体可以加强重油裂化能力；用适当比例的复合活性组分与载体匹配可以达到最佳效果，同时，催化剂的稀土含量也是调节性能的一个重要手段；催化剂重油裂化能力和裂化产品降烯烃效果都明显优于常规重油裂化催化剂，GOR-DQ催化剂已成功地进行了工业放大和工业应用。     

多产低碳烯烃的高堆比催化剂RAG-7A的研究与生产

介绍了以具有较高活性的半合成担体、金属氧化物改性的高硅分子筛为活性组份的多产低碳烯烃的高堆比催化剂RAG -7A的研究与工业生产情况。评价结果表明,RAG -7A催化剂不仅具有较强的重油裂化能力、适当的二次裂化反应深度及氢转移活性,还具有良好的水热稳定性,堆比大,可以多产低碳烯烃     

RHZ-300YL型裂化催化剂的研制及其在印度尼西亚的应用

针对印度尼西亚SUNGAI GERONG炼油厂重油催化裂化装置的特点及对产品的要求，开发了RHZ-300YL型催化剂。该剂采用了超稳Y型分子筛的改性技术及活性担体技术，并对催化剂配方进行了优化，使该剂具有重油裂化能力强、活性稳定性好、丙烯及汽油产率高等特点。该剂在印度尼西亚SUNGAI GERONG炼油厂催化裂化装置工业应用表明。在掺炼渣油的条件下，丙烯产率达到5．65％，汽油产率达到50．5％。