橡胶硫化促进剂CBS的双氧水氧化法合成

以二巯基苯骈噻唑(促进剂M)、环己胺为原料,水作溶剂,在不使用强酸、强碱及其他催化剂的条件下,采用双氧水作氧化剂合成了N-环己基-2-苯骈噻唑次磺酰胺(CBS)。并通过正交实验对其合成工艺进行了优化。结果表明,CBS的最佳合成工艺条件为:n(促进剂M)/n(环己胺)为1.0∶3.0,n(促进剂M)/n(H2O2)为1.0∶1.9,n(环己胺)/n(溶剂水)为1∶55,反应温度为55℃;在此条件下,合成的CBS收率为95.28%,熔点为99.0℃,灰分为0.04%,挥发分为0.07%,其质量达到了国内企业行业标准HG 2096—91优级品指标。     

硫化促进剂TBBS合成研究

以促进剂M湿品、叔丁胺为原料，次氯酸钠为氧化剂，采用水相小配比法工艺合成出橡胶硫化促进剂TBBS。单因素和L9(3^4)正交实验确定出的最佳合成条件为：n(叔丁胺)／n(促进剂M)=1．6：1；n(次氯酸钠)／n(促进剂M)=1．3：1；氧化反应温度为65℃；次氯酸钠滴加时间为2．5h；保温反应温度为65℃；母液循环利用。模试、中试和工业化实验结果表明，产品收率最高可达93．1％，产品质量符合国标HG／T2744—1996要求，达到美国Flexsys公司同类产品实测水平。     

超浓体系中快速合成NU-87分子筛的新方法

首次采用超浓体系合成法,并引入促进剂,在180℃条件下晶化48 h,合成出具有高结晶度的NU-87纯相分子筛,并考察了促进剂、投料硅/铝比(n(SiO2)/n(Al2O2))、碱/硅比(n(OH-)/n(SiO2))、水/硅比(n(H2O)/n(SiO2))、模/硅比(n(DecBr2)/n(SiO2))等对合成结果的影响.采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、红外光谱(IR)等手段对样品进行了表征.结果表明,在促进剂的作用下,在n(SiO2)/n(Al2O3)为40～50、n(0H-)/n(SiO2)为0.12～0.18、n(H2O)/n(SiO2)为13、n(DecBr2)/n(SiO2)为0.10～0.12条件下,可得到高结晶度的NU-87分子筛.对NU-87的裂化催化评价结果显示,与添加ZSM-5的催化剂相比,添加NU-87的催化剂不仅可以使汽油收率增加2%～5%,而且明显地增加了异构烷烃、芳烃产率,改善了产品分布.     

一步法合成高品质N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺新工艺

采用同时滴加NaCl、促进剂M的钠盐和硫酸溶液的方法合成了橡胶硫化促进剂DZ(N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)。较佳合成条件为:n(促进剂M):n(二环己胺):n(NaClO)=1:(0．9～0．95): (1．35～1．40),反应温度36～46℃,反应时间3 h,pH值9．8～10．2。中型试验结果表明:DZ收率大于初熔点大于95℃、熔程0．5～1．0℃、游离2,2′-二硫代苯并噻唑质量分数小于0．5%。     

3-氟-4-吗啉硝基苯的合成与表征

以3,4-二氟硝基苯与吗啉为原料合成了噁唑烷酮类抗菌药Linezolid中间体3-氟-4-吗啉硝基苯。考察了原料用量、反应温度、反应时间等因素对产物收率的影响,确定的最佳工艺条件为:n(3,4-二氟硝基苯):n (吗啉):n(无水Na_2CO_3)=1:1.4:0.052,反应温度78℃,反应时间6 h,收率大于98%,纯度大于99.5%。用UV-Vis,IR,~1H NMR,元素分析对产物进行了表征。     

Brφnsted酸性离子液体在萃取氧化二苯并噻吩中的应用

以具有Bronsted酸性的吡咯烷酮离子液体N-甲基-2-吡咯烷酮氟硼酸盐([Hnmp]BF,)为萃取剂和催化剂,含30%质量分数H2O2的双氧水为氧化剂,二苯并噻吩(DBT)的正辛烷溶液作为模型油,同时进行萃取脱硫和氧化脱硫,考察了n(H2O2)/n(S)、DBT初始浓度和反应温度对脱硫率的影响.结果表明,[Hnmp]BF4-H2O2体系产生的羟基自由基能将DBT氧化成相应的砜而进入离子液体相,从而脱除了模型油中的S;当n(H2O2)/n(S)=3、反应温度为60℃、模型油与离子液体等体积时,在60 min内可以将油相中S质量浓度为1550 μg/ml的DBT完全氧化脱除;DBT初始浓度越高,S的完全脱除就越困难.离子液体重复再生使用7次后,脱硫率明显降低.     

N-甲基吗啉的合成研究

以亚磷酸二氢钠、多聚甲醛和吗啉为原料合成了 N-甲基吗啉 ,探讨了反应温度、原料配比、反应时间对收率的影响 ,得出了最佳反应条件 :反应温度为 1 1 5℃ ,反应时间为 2 0 min,原料配比为 n(C4 H9NO)∶ n(HCHO) n∶ n(Na H2 PO3) =1∶ 1 .2∶ 0 .5 6。产物收率可达 95 % ,纯度为 98%。     

N-甲基咪唑氟硼酸盐基低共熔溶剂的制备及其氧化脱硫性能

以N-甲基咪唑氟硼酸盐(［HMIM］BF4)和苯丙酸(C9H10O2)为原料合成了［HMIM］BF4/xC9H10O2(x=0.5、1、2)型低共熔溶剂(DESs);对其进行FT-IR、1H NMR和TGA表征分析;将［HMIM］BF4/0.5 C9H10O2低共熔溶剂作为萃取剂和催化剂、H2O2作为氧化剂脱除模拟油中的二苯并噻吩(DBT),分别考察了n(C9H10O2)/n(［HMIM］BF4)、反应温度、n(H2O2)/n(S)、低共熔溶剂的加入量和不同含硫化合物对脱硫率的影响。结果表明：在模拟油体积为5 mL、n(C9H10O2)/n(［HMIM］BF4)=0.5、反应温度为60 ℃、n(H2O2)/n(S)=8、反应180 min、［HMIM］BF4/0.5 C9H10O2的加入量为1.0 mL的最佳反应条件下,［HMIM］BF4/0.5 C9H10O2对DBT、4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)和苯并噻吩(BT)的脱硫率分别达98.4%、93%和89.6%;红外分析表明DBT与DESs之间存在较强的相互作用,可使DBT的结构发生畸变;在5次循环反应后,［HMIM］BF4/0.5 C9H10O2的脱硫率仍高达90.2%,表明其具有较高的稳定性。     

W-HMS催化环戊烯氧化合成戊二醛的工艺研究

对以(NH4)2WO4为钨源合成的W-HMS分子筛为催化剂,过氧化氢为氧化剂,环戊烯(CPE)合成戊二醛的多相催化反应进行了研究,考察反应时间、反应温度、催化剂用量、溶剂种类和用量以及氧化剂浓度等因素对戊二醛收率的影响。在最佳工艺条件:n(H2O2):n(W):n(CPE)=2:0.04:1,V(t-BuOH)/V(CPE)=8.75,反应温度35℃,反应时间28h下,环戊烯转化率达99.99%,戊二醛的收率最高可达78%。     

均匀设计法优化苯一步羟基化制苯酚工艺参数

在单因素研究的基础上 ,用均匀设计法对苯一步羟基化制苯酚的反应条件进行了整体优化。在反应温度 75℃ ,催化剂用量 2 .2g mol,n(C6H6) n(H2 O2 ) =10∶1,H2 O2 浓度为 0 .5 2mol L的条件下 ,反应 2h ,苯的转化率可达 6.18% ,双氧水的转化率和利用率分别可达 87.4%和 89.2 %。     

淬火油系列产品新型配方的研制

通过对催冷剂、光亮剂等添加剂的考察,筛选出性能优良的新型添加剂并复合,研制出满足SH0564—93指标要求的快速淬火油,快速光亮淬火油,1#、2#真空淬火油,1#、2#等温分级淬火油。使用试验结果证明,研制的淬火油系列产品具有良好的使用性能,淬火后工件完全满足要求的金相组织,且减小了工件变形,对环境无污染。     

2-巯基苯并噻唑合成反应工艺研究

研究了投料比、反应温度、反应时间、升温速率等因素的变化对2-巯基苯并噻唑合成反应收率的影响，通过合成反应工艺的研究，确定了最佳的合成工艺条件，使促进剂M产品收率大于83％。     

多功能钻井液可提高固井质量

矿渣是一种潜在的水硬材料,在水基钻井液中加入少量细目矿渣即配成多功能钻井液。固井时,用多功能钻井液和矿渣,并加适量激活剂即配制成矿渣钻井液固化液,可实现固井。文中介绍了多功能钻井液的性能和固化试验,矿渣钻井液固化液中激活剂扩散试验及抗压强度、流变性、稳定性、初终凝时间和硫酸盐侵蚀试验。认为,多功能钻井液在井下条件下,时间长了也可固化;激活剂能扩散到滤饼和未被顶替走的多功能钻井液中促其固化;矿渣水泥石能抗硫酸盐侵蚀,可满足固井要求。多功能钻井液提高固井质量技术特别适用于大位移井、水平井固井。     

促进剂CBS装置技术改造

报道了中国石油兰州石油化工公司有机厂促进剂CBS装置的扩能及技术改造过程及结果。将氧化反应器由3台增加到4台,装置的生产能力由1.5kt/a提高到2.0kt/a。主要技术改造项目包括采用L9(34)正交实验确定最佳氧化反应条件;将气流干燥工艺改造为旋转闪蒸干燥工艺;将过滤槽过滤洗涤改造为先沉降预分离,后离心脱水、洗涤;将底袋和滤布分别由帆布和棉布均更换为的确良布。改造后,水耗由110t/t下降为65t/t,电耗由370kW·h/t下降为321kW·h/t,蒸汽消耗由8.2t/t下降为7.0t/t,产品初熔点由98.9℃提高到100.5℃,加热减量由0.15%下降为0.07%。     

低温短候凝水泥浆体系室内研究

在导管、表层套管固井中,由于地层温度较低,油井水泥强度发展缓慢,候凝时间长,增加了钻井成本,并易造成环空窜流,影响固井质量和作业安全。针对目前国内油井水泥早强剂种类少、某些油井水泥早强剂存在早强效果不佳以及对水泥浆流变性影响较大等问题,通过室内试验筛选出一种新型的无氯、含晶种复合型早强剂SW-Z1,从而形成了一套密度1.30~1.90 kg/L的低温短候凝水泥浆体系。低温短候凝水泥浆体系的室内性能评价试验结果表明,该水泥浆体系具有直角稠化、低温候凝时间短、早期强度高、流变性能好,防气窜能力强等优点,可满足不同地层压力条件下的低温浅井固井需求。      

Nanoparticles of Transition Metals as Accelerants in the Thermal Decomposition of Ammonium Perchlorate,Part 62

Four transition metal nanoparticles (TMNs) of 3d series (Cu, Co, Ni, and Fe) were prepared by hydrazine reduction of metal chloride in ethylene glycol at 60°C and characterized by X-ray diffraction (XRD). The XRD pattern showed average particle sizes for Cu, Ni, Co, and Fe of 16.7, 40.5, 27.4, and 35.0 nm, respectively. The activity of these TMN accelerants on the thermal decomposition of ammonium perchlorate (AP) was investigated using thermogravimetry (TG), differential scanning calorimetry (DSC), and ignition delay studies. Isothermal TG data were used to evaluate the kinetic parameters by model fitting as well as an isoconversional methods. The activation energy for thermal decomposition of AP was found to be 66.8, 68.7, 78.5, and 85.4 kJmol^?1, respectively, for Co, Cu, Ni, and Fe, when they were mixed with AP. Hence, the order of activity was found to be Co > Cu > Ni > Fe. The accelerant effect of nanoparticles of TMNs was found to be better than their respective nano-oxides.     

精制2-硫醇基苯并噻唑生产节水措施

文章综述了促进剂S-硫醇基苯并噻唑精制过程中,通过有效措施,在不影响产品质量的情况下,使部分废水循环利用,降低了废水排放量和COD值的实际情况。     

CaCl_2用于辽河油田深井水侵层固井

深井添加ＣａＣｌ２促凝剂固井在辽河油田一度视为禁区。曙光地区杜１２４区块６口３０００－３５００ｍ深井水侵层固并经验表明，在井底循环温度不超过７５℃情况下，向渤海牌７５℃油井水泥中分别添加不同浓度的ＣａＣｌ２促凝剂固井获得成功，有效地抑制了该区块开发井大段水侵作用。     

氧化石墨烯作为新型促进剂加速CO_2水合物生成实验

为了解决气体水合物生成速率慢、储气密度低、生成条件苛刻等难题,利用高压反应釜生成实验装置,探究了添加质量浓度为0.2 g/L的氧化石墨烯对CO_2水合物生成的诱导时间、气体消耗量及CO_2水合物相平衡压力的影响,揭示了温度和压力的变化规律,与去离子水中CO_2水合物生成实验进行了比较并分析了其促进机理。结果表明:①氧化石墨烯具有动力学促进和热力学促进的双重作用,能够加快CO_2水合物体系的传热传质效率,促进气体溶解,提高成核速率和气体消耗量,降低相平衡压力;②与去离子水相比,氧化石墨烯体系下CO_2水合物生成诱导时间缩短了74%~85%;③温度为6℃时,随着初始压力的不同氧化石墨烯均能提高气体消耗量,在4 MPa时气体消耗量增长幅度最大,达17.2%,提高了水合物储气密度;④氧化石墨烯降低CO_2水合物相平衡压力的最大降幅为20%。结论认为,该新型促进剂能够提高CO_2水合物的生成速率和储气密度。