N_2分子部分电子态的完全振动能谱和离解能的研究

借助最新创建的能精确计算双原子分子离解能的新解析表达式,结合孙卫国等建立的能正确获得某双原子分子/离子电子态的完全振动能谱的代数方法(AM),对N2分子的X1∑+g和B3∏g电子态的完全振动能谱和离解能进行了研究,获得了与实验值符合得很好的理论结果,同时为相关领域提供了可靠的高激发振动态的理论光谱数据。     

同核双原子分子离解能级计算公式

文献建立了一种新的量子化学计算方法——通道耦合计算力法,并对一些原子原子能级进行了计算,得到了十分准确的结果。本文在此基础上,以分子中的分子这一物理思想出发,对同核双原子分子的通道给出了一般性的定义,得到了求解双原子分子离解能级的一般表达式,运用这个新的计算公式对 H~+_2和 H_2的基态离解能进行     

N2+基态的势能函数和光谱常数

采用多组态准简并微扰理论方法在MCP-TZP基组下,扫描计算了N2+(X2Σg+)分子离子基态的势能曲线;应用原子分子反应静力学基本原理推导出了N2+分子离子基态的离解极限;通过最小二乘法将势能曲线拟合得到其Murrell-Sorbie函数,根据力常数与光谱常数的关系计算出光谱数据,通过比较发现它们与实验值符合得非常好,说明N2+基态可用Murrell-Sorbie函数准确描述。     

B_2和Al_2分子结构的密度泛函与从头计算对比研究

为了评估密度泛函方法在研究小分子结构和性质方面的预测效力,本文应用B3LYP、BP86,M06、w B97x等10种不同的密度泛函方法对B2和Al2的基态结构与离解能进行了系统研究。研究结果表明:w B97x泛函、M06及其衍生泛函M06-L、M06-2X、M06-HF不能给出Al2准确的基态电子结构和离解能;所选择的泛函虽然能够正确预测到B2的基态电子结构,但大部分泛函所预测的离解能与实验值相比存在较大的误差。而精确的从头计算方法 CCSD(T)/cc-p VTZ和FCI/cc-p VTZ的预测结果与实验观测值相符:B2基态为X3Σg-,第一激发态A3Πu;Al2其基态为X3Πu和第一激发态A3Σg-,且预测得到的分子平衡核间距、离解能和振动频率与实验观测值符合得都很好。     

精确研究AlO分子P线系高振转跃迁谱线

对大部分双原子分子体系某一跃迁带而言,由于受实验条件的限制,往往很难获得跃迁带内高振转能级的跃迁谱线,而只能测得一组几乎能包含体系振转信息的实验能谱子集合.本文应用能精确预言双原子分子P线系高激发振转跃迁谱线的新解析物理公式,首次从理论上研究了AlO分子在电子态B2∑+-X2∑+跃迁中(5,6)跃迁带的P支跃迁光谱,基...     

分子/离子相互作用对硝基三唑感度影响的理论研究

为了降低炸药感度,借助B3LYP和MP2(full)理论方法在6-311++G**和6-311++G(2df,2p)以及aug-cc-pVTZ基组水平上研究了Na+离子与14种硝基三唑化合物之间分子-离子作用对C-NO2引发键强度及硝基电荷的影响.结果表明:复合物形成后,分子-离子作用可使引发键键长减小,离解能增大,引发键增强,感度降低.借助原子-分子理论(AIM)对该结论进行了验证,同时发现ΔBDE与分子-离子相互作用能成良好的线性关系.     

带石英砂核的含N、S功能树脂的分离特性分析

以聚乙烯亚胺(PEI)或聚硫醚(PSE)为原料,以环硫氯丙烷或三乙烯四胺为固化剂,在明胶分散作用下,制备了两种带石英砂核的含N、S功能树脂.通过元素分析测定、红外分析、X射线光电子能谱解析等方法对所制备的两种带石英砂核的含N、S功能树脂的分离机制进行研究.结果表明,实验研究的N2、S2树脂分离Pd2+系同一配位原子占主导地位,而Pt4+则为不同配位原子;IRXPS解析N2、S2树脂对Au3+、Hg2+、Pd2+、Pt4+吸附结果,揭示树脂中空间位阻小的N原子(-C-NH-CH2-)优先吸附离子;而硫原子以-SH为优先吸附基团;同时S2树脂不稳定,含硫树脂的价态易变,离子与S配位后可能使树脂链断裂析出含硫金属盐,而对Au3+、Pt4+软酸与给电子配体形成配位键后,两配位或三配位将改变离子的最终价态,使Au3+、Pt4+配位后出现负化合价态现象,加速Au3+、Pt4+吸附状态的不稳定性,易以单质、盐等形式析出.     

用变化代数能量自洽法研究NaH和CsH电子基态的解析势能函数

使用研究双核分子微观振动能量的变分代数法(variational algebraic method,VAM)计算获得NaH和CsH 2个分子电子基态的完全振动能谱;从这些精确的VAM完全振动能谱出发,利用变分代数能量自洽法(variational algebraic energy consistent method,VAECM),通过调节参数λ确定NaH-X1∑+和CsH-X1∑+ 2个分子电子基态的解析势能函数。获得的势能曲线能准确地重复电子态在低激发振动区域已有的实验振动能级,同时在高激发振动离解区和渐近区也给出一个准确的振动物理行为,并正确地收敛于实验离解能。研究结果表明,所获得的VAM完全振动能谱和VAECM解析势能函数优于目前其他方法的研究结果。     

分子离子的势能函数——确定双原子分子离子参与的微观过程的一般原则

将Wigner-Witmer定则推广到电荷交换反应,并提出了确定双原子分子离子参与的微观反应过程的一般原则。应用此原则,计算了双原子分子的电离势和双原子分子离子的离解能,并给出了几个双原子体系的过程关联图。对于某些典型的双原子分子离子,导出了基态的势能函数。     

PdnPt(n=1-4) 团簇的结构与电子性质

在相对论有效原子实势(RECP)近似下,用Gaussian98程序和密度泛函方法 (B3LYP/LANL2DZ)对PdnPt(n=1-4)小团簇的各种几何构型进行全优化计算,得到它们的基态结构.结果表明,PdPt的基电子态是3Σ+u, Pd2Pt的基态结构为具有C2V构形的等腰三角形,其对应的电子态为3B2.Pd3Pt的基态结构为具有Cs对称性的三棱锥结构,其电子态为3A".Pd4Pt的基态结构为具有C4V对称性的四棱锥结构,基电子态为 3B1.最后本文还计算了团簇最高占据轨道(HOMO)与最底空轨道(LUMO)之间的能级间隙(HLG),讨论了基态结构的垂直电离势(IP)和电子亲和能(EA).     

氧与甲烷不同碰撞能反应的矢量相关研究

运用准经典轨线法在扩展的London-Eyring-Polanyi-Sato（LEPS）势能面上计算了初始碰撞能分别为55,65,75kJ/mol时O＋CH4→OH＋CH3反应的矢量相关情况.计算得到了广义极化微分反应截面、k-j′两矢量相关的p（θr）分布和k-k′-j′三矢量相关的p（φr）分布.对比不同碰撞能情况下的反应发现碰撞能在反应过程中所起的重要作用.     

C, N在γFe中扩散激活能的计算

在固体与分子经验电子理论基础上提出了用结构弛豫模型计算C,N在γFe中的扩散激活能.首先,加以约束,间隙原子挤入鞍点位置,电子的杂化台阶保持不变.然后,解除约束,原子在库仑排斥力作用下松弛,达到平衡.第一步所需的能量可以由第二步来部分地补偿.用这种方法,计算了C,N在γFe中的扩散激活能,与实验值的相对误差＜5%,这是目前同类理论得到的较好结果.     

从共振能的角度研究4种苦基三唑衍生物的撞击感度

共振结构在芳香族硝基化合物、杂环硝基化合物以及高氮化合物中普遍存在,准确计算这些化合物中的共振能,对预测含能材料的冲击波感度,合理设计与合成新型含能材料分子具有重要意义。采用密度泛函BLYP／DNP方法,结合等键反应方程计算了4种苦基三唑衍生物的共振能。计算结果表明,4种苦基三唑衍生物的共振能与其撞击感度（H50）有内在联系,共振能越大,撞击感度越低。     

铁基基体CVDTiN表观活化能之间的关系

本文从理论上推导出,铁基基体化学气相沉积(CVD)TiN总沉积反应的表面过程表观活化能E_3、来自气相的反应物生成TiN反应的表面过程表观活化能E_1,和来自气相及基体的反应物生成TiN反应的表面过程表观活化能E_2的关系式,E_3=λ_1·E_1+λ_2·E_2;计算出T10钢和Cr12MoV钢基体CVDTiN,来自气相及基体的反应物生成TiN反应的表面过程表观活化能E_2,分别是199.8和192.3kJ/mol;用这关系式,解释了作者最近获得的一些实验结果。     

杨辉三角形与热力学自由能

本文在L. E.雷克断言的基础上,给出了求得一个热力学体系的全部自由能总数的规则,n次二项式展开后各项系数(即杨辉三角形)的和,就是一个热力学系统的所有可能的自由能的总数目,n是体系的共轭变量的成对数目。     

Standard Gibbs Energies of Transfer for KBPh4 from Water to Water ＋ PrOH and Water ＋ TBA Mixtures and the Primary Medium Effects

The standard Gibbs energiics of transfer (△rG^0) for potassium tetraphenylborate (KBPh4) have been studied in the system of water and water l-propamol (PrOH) as well as water and water t-butyl alcohol (TBA) at 298.15K. The rcsults show that -△rG^0 cxhibits a complicated changing pattern with the mole fraction of TBA(x (TBA)) or PrOH (x (PrOH)), and △rG^0 has the a maximum value at x (TBA) = 0.2 or x (PrOH) = 0.2. Especially, -△rG^0 of KBPh4 changcs unusually with increasing x (TBA) when x (TBA) ＜0.05. The reasons for these changes were analyzed and discussed.     

基于对数Gammatone滤波器能量谱图的语种识别

针对语种识别在噪声环境下识别率低的问题,提出了一种基于对数Gammatone滤波器能量特征谱图的语种识别方法。依据Gammatone滤波器组的听觉特征提取出对数Gammatone滤波器能量特征,并将特征转化为图像获得特征谱图,然后运用暗通道先验算法对特征图进行增强去噪,最后使用残差神经网络模型进行训练识别。实验表明,在信噪比为0 dB,噪声源分别为白噪声、车内噪声和粉红噪声时,该方法相对于线性灰度语谱图识别率分别提升了32.7%、10.1%和29.1%,且在其他信噪比下的识别率也有一定的提升。     

新能源采用MGP并网的小干扰稳定分析

新能源以日益增高的比例接入电网将带来惯性和阻尼不足的问题,影响新能源电力系统的稳定运行。本文就该问题提出一种基于同步电机的解决思路,即电机对(motor-generator pair,MGP)系统。介绍了新能源采用MGP系统并网的结构和应用场景;建立了基于电机经典模型的小干扰状态方程,通过变换使该方程具有和传统发电机方程相似的形式,更加直观的考察了MGP的惯性和阻尼水平;在此基础上进一步推导了励磁电压恒定时的小干扰状态方程,解释了MGP的阻尼来源。最后,在三机九节点系统中采用模态分析法,对风电在不同渗透率下采用MGP系统并网前后的系统功角振荡模态进行对比分析。结果表明,MGP系统能够为高比例新能源电网提供充足的惯性、阻尼振荡和隔离风电对小干扰稳定的不利影响。     

铍低激发态的能量和跃迁几率

利用组态相互作用方法,计算了铍低激发态的能量,包括了相对论能量和质量极化效应.计算了相关态的振子强度和辐射跃迁率.计算结果与其它理论结果符合得很好.     

准球对称分子基态能量的计算

计算分子能量 ,一般都用分子的电子波函数 ,寻求较准确的分子波函数来计算分子能量方法有许多种 ,但都涉及多中心问题 ,计算量很大。在单中心球对称模型近似下 ,对一类对称性接近球的NH3、H2 O等分子的多中心问题简化为具有 10个电子的“X离子”(X =N ,O)的单中心问题 ,并利用多电子原子的自洽场 (SCF)理论及计算程序计算了NH3 分子基态总能量。结果比用SCF -MO法的计算更接近实验值