催化裂化汽油颜色稳定性的影响因素及对策

通过对催化裂化汽油组成、吸光度等性质指标的跟踪测试,分析了影响汽油颜色稳定性的主要因素.研究结果表明,共轭二烯烃是汽油中不稳定组分氧化反应的引发剂,含氮化合物是主要生色基团,两者是使油品变色的主要物质.汽油中酚类化合物基本为抗氧剂,其本身不进入胶质生成物,但对汽油生胶变色起酸性催化作用.酚含量、碱氮、二烯值对汽油储存吸光度的影响具有明显规律:酚含量、碱氮、二烯值越大的汽油,储存一定时间后的吸光度越大;酚含量大小主导了油品吸光度的变化,当酚质量分数小于200μg/g时,储存吸光度变化不大,油品颜色稳定.     

催化裂化汽油组成对其储存安定性的影响

 通过对催化裂化（FCC）汽油组成、诱导期、吸光度等性质指标的跟踪测试，考察了影响FCC汽油安定性的主要因素。结果表明，FCC汽油中除按产品质量要求严格控制含量的烯烃、总硫及硫醇是影响FCC汽油不安定的主要因素外，共轭二烯烃的存在严重影响FCC汽油的储存安定性，含氮化合物是油品变色的关键物质，而大部分酚类化合物具有抗氧化性，它们的存在有利于延长氧化变质诱导期，但对FCC汽油生胶、变色具有酸性催化剂作用。酚含量越多的FCC汽油，其诱导期越长，但油品变色也越快。FCC汽油的酚含量较高（＞200μg/g）时，其诱导期随着二烯值的增大而缩短，储存吸光度随着二烯值、碱性氮含量的增大而增加；酚含量较低（＜120μg/g＝时，汽油颜色稳定，二烯值、碱性氮含量的变化对储存吸光度影响不大，二烯值小至0.7μg/g也可导致诱导期缩短。通过优化催化原料和操作条件、优化调合和添加抗氧防胶剂等措施，可有效地提高FCC汽油的储存安定性。     

加氢精制柴油颜色稳定性研究

考察了加氢精制柴油在贮存条件下颜色随时间的变化，研究表明，加氢柴油的颜色稳定性与所含的不饱和烃和杂原子含量有关；用2种不同速率常数的一级反应来描述加氢柴油颜色的变化，这2种反应分别表示有色体前驱物(不饱和化合物和杂原子化合物)的转化；测定加氢柴油在不同时间的色度值，通过数据拟合，求得描述颜色变化规律的方程。     

催化裂化汽油选择性加氢脱硫中轻、重馏分切割温度的研究

利用实验室自制的精馏装置将4种催化裂化汽油分别切割为11个窄馏分进行了总硫、单体烃、族组成和单体硫化物气相色谱分析。从分析结果可以看出：不同来源的催化裂化汽油烃类化合物组成十分接近,主要以C4～C10的烷烃、环烷烃、芳烃和烯烃组成;含硫化合物在不同汽油中的浓度差异很大,但其化合物类型十分相似,以C0～C4烷基取代的噻吩类化合物为主,四氢噻吩类是另一类重要的含硫化合物。催化裂化汽油中存在一部分小分子硫醇,但其占硫化合物相对含量随汽油不同而存在较大差异;催化裂化汽油选择性加氢脱硫的最佳切割温度是72～80 ℃。     

汽油清净剂对汽油氧化安定性的影响

 考察了汽油清净剂对汽油氧化安定性的影响。方差分析表明，加剂汽油洗后胶质和洗前胶质主要影响因素均为汽油清净剂，其次为汽油；而加剂汽油诱导期主要影响因素为汽油，汽油清净剂影响较小。加剂汽油诱导期与空白汽油诱导期之间呈线性关系。随着加剂浓度的增加，胶质和诱导期均呈线性关系变化。清净剂加入汽油中，洗前胶质显著增加，为8.3~39.7 mg/100 mL，为空白汽油的2.5~42倍；洗后胶质普遍下降，下降率为15.0%~83.3%；诱导期变化幅度为-9.0%~14.0%。在选用清净剂时，通常选用对诱导期影响小，洗后胶质下降率大的清净剂。     

润滑油基础油中硫、氮化合物的氧化性能研究Ⅲ.基础油分离出的硫、氮化合物对饱和烃氧化性能的影响

用分步氧化-还原法将润滑油基础油中的硫化合物分离成硫醚和噻吩,用两步络合法将基础油中的氮化合物分离成碱性氮和非碱性氮.采用差热分析方法考察了上述分离出的各类杂原子化合物对饱和烃氧化性能的影响.提出了用热流梯度表示杂原子化合物对饱和烃氧化的抑制或促进作用的强弱.结果表明,在差热分析条件下,除噻吩外,氮化合物和硫醚均使饱和烃的初始氧化温度降低.从热流梯度来看,碱性氮促进饱和烃氧化的能力强于非碱性氮,硫醚能抑制饱和烃的氧化,噻吩基本上没有抑制作用.亚砜和砜是硫化合物起抑制作用的中间体,当它们在饱和烃中的含量达2000μg/g时,对饱和烃氧化有很好的抑制作用.当硫、氮化合物共存时,在所考察的硫、氮含量范围内,非碱性氮的含量变化对饱和烃氧化性能的影响最为显著,硫醚次之,碱性氮和噻吩最弱.     

润滑油基础油中硫、氮化合物的氧化性能研究Ⅲ．基础油分离出的硫、氮化合物对饱和烃氧化性能的影响

用分步氧化－还原法将润滑油基础油中的硫化合物分离成硫醚和噻吩,用两步络合法将基础油中的氮化合物分离成碱性氮和非碱性氮。采用差热分析方法考察上述分离出的各类原子化合物对饱和烃氧化性能的影响。提出了用热流梯度表示原子化合物的对饱和烃氧化的抑制和促进作用的强弱。结果表明,在差热分析条件下,除噻吩外,氮化合物和硫醚均使饱和烃的初始氧化温度降低。从热流梯度来看,碱性氮促进饱和烃氧化的能力强于非碱性氮,硫醚能抑制泡和烃的氧化,噻吩基本上没有抑制作用。亚砜和砜是硫化合物起抑制作用的中间体,当它们在饱和烃中的含量达2000μg/g时,对饱和烃氧化有很抑制作用。当硫、氮化合物共存时,所考察的硫、氮含量范围内,非碱性氮的含量变化对饱和烃氧化性能的影响最为显著。硫醚次之,碱性氮和噻吩最弱。     

汽油胶质的形成机理及影响因素研究进展

综述了近年来汽油胶质的形成机理及影响因素的研究进展,介绍了汽油在储存过程中形成的胶质的分子结构及胶质产生的机理。在储存过程中,汽油中的分子与氧气反应生成过氧化物,过氧化物在复杂的多步骤链式反应中形成大分子可溶和不可溶氧化物,随后成核、团聚形成胶质。汽油胶质的含量受汽油组分、含氧化合物、重馏分、金属离子的影响。汽油中的共轭烯烃和环状烯烃容易发生氧化反应,在相同储存条件下会导致汽油胶质含量增加。汽油受到重馏分污染或金属离子污染时均会使胶质含量增加,但增加的程度有所不同。乙醇对乙醇汽油胶质形成的影响研究结果并不一致,需要进一步探究。     

重油催化裂化汽油组成对诱导期的影响

采用化学处理，添加模型化合物等方法，分别研究了重油催化裂化汽油中的硫，氮，氧化合物及烯烃，二烯烃对诱导期的影响，结果表明，汽油中共轭二烯烃的含量虽少，却是影响诱导期的最重要组分，将其脱3除后诱导期将大幅度增长，单烯烃对诱导期的影响远小于共轭二烯烃，但由于其含量较多，因此也是影响诱导期的重要组分，汽油中存在显著量的苯酚及其衍生物，对延长诱导期有利，在精制过程中应予保留，汽油中的氮化物和硫化物对诱导期虽有不影响，但由于其含量不多，因此影响也不大。     

含氮与含硫化合物对润滑油基础油光安定性影响的研究

采用元素分析和傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)对润滑油基础油光照产生的沉淀物进行了分析,并通过在光安定性较好的基础油中分别加入一定量的喹啉、吲哚和二苯并噻吩,考察了含氮与含硫化合物对润滑油基础油光安定性的影响。结果表明:沉淀物中硫、氮含量是光照前油品中硫、氮含量的2 000倍以上,沉淀物主要由高度缩合的含氮、含氧化合物组成;含氮化合物对润滑油基础油的光安定性的影响十分显著,尤其是非碱性含氮化合物的影响远大于碱性含氮化合物;噻吩类含硫化合物对润滑油基础油光安定性的影响较小,且噻吩类含硫化合物的含量较低时可使润滑油基础油的光安定性变差,而噻吩类含硫化合物的含量较高时可以延缓润滑油基础油的光安定性变差。     

汽油储存安定性与烃族组成关系的研究

采用相关分析法考察汽油调合组分和汽油成品油中各种烃类物质间的相互关系以及烃类物质与汽油储存安定性指标的相关性;并用逐步线性回归方法,建立储存安定性指标与烃类组成关系的回归模型,根据回归模型确定了对储存安定性指标产生影响的主要烃类物质,芳烃对辛烷值、10%蒸发温度、50%蒸发温度、密度、色度影响最大;烯烃尤其是正构烯烃和异构烯烃对90%蒸发温度、酸度、胶质、诱导期、碘值、饱和蒸气压影响最大。F检验结果表明,回归模型显著,可以用来预测汽油储存安定性。     

加清净剂汽油长期储存实际胶质变化规律

 采用43℃催速储存试验方法,考察了加清净剂汽油长期储存过程中实际胶质的影响因素和变化规律。研究结果表明,加剂汽油长期储存中实际胶质的主要影响因素为储存时间,其次为汽油种类和清净剂。在安定性差的汽油中添加清净剂后长期储存,实际胶质随储存时间增加呈线性关系递增。清净剂会分散胶质前身物,阻止进一步缩聚,从而抑制汽油长期储存时胶质的形成,改善储存安定性。     

Ni/Al_2O_3对硫醇与异戊二烯硫醚化反应的催化性能研究

制备了硫醚化反应催化剂Ni/Al_2O_3,对其进行XRD物相分析和扫描电镜表征。在临氢条件下,通过固定床连续微型反应装置,利用模型汽油考察Ni/Al_2O_3、对硫醇与异戊二烯的硫醚化反应催化效果,同时研究了反应条件和汽油中主要组分对催化效果的影响。结果表明,当NiO负载量为15%时,Ni/Al_2O_3催化剂对二烯烃和硫醇的硫醚化反应具有较好的催化作用,对硫醇硫含量为107.4μg/g的模型汽油,在反应压力1.0MPa、反应温度80℃、体积空速2.0h~(-1)、氢油体积比为300的条件下能将油品中的硫醇硫降至1.2μg/g,脱硫醇率达到98%以上;汽油中烯烃含量对醚化反应基本没有影响,苯胺和苯酚对反应催化效果有较大的影响。     

汽油质量标准中涉硫项目间关系研究

基于车用汽油质量标准中涉及硫含量、腐蚀性标准的更新，结合硫分布规律和汽油加工生产、调合工艺，分析了车用汽油硫含量测定试验方法变化的原因及发展方向、硫含量与硫醇硫含量间的相互关系，探讨了硫醇分子中-SH结构、汽油组成、添加剂等影响检测化学环境的因素对博士试验检出限量的影响规律，指出不同结构硫醇中-SH化学活性差异是博士试验与铜片腐蚀试验不统一的原因，综合反映实际腐蚀作用的铜片腐蚀试验可全面、客观表征汽油腐蚀性能。控制硫含量、铜片腐蚀即可同时满足燃烧SOx排放和腐蚀性要求。     

液相加氢喷气燃料的贮存安定性能

按照3号喷气燃料国家标准对中国石化长岭分公司液相加氢喷气燃料(LPHJT)进行全分析,考察了LPHJT的贮存安定性;并对其吸附洗脱出来的不安定性组分进行了元素分析和红外光谱测定,考察了其对喷气燃料热安定性的影响.结果表明:在所考察的1.5 a贮存时间内,与加氢前的喷气燃料原料(LPHJF)相比,未加添加剂的液相加氢喷气...     

催化裂化汽油铜片腐蚀影响因素的研究

从催化裂化汽油的精制工艺入手,分析了造成汽油铜片腐蚀不合格的原因,对汽油中的活性硫化物如元素硫、硫化氢等进行了深入研究,并对如何避免汽油铜片腐蚀的发生提出了建议。研究表明:催化裂化稳定汽油中的硫化氢气体、元素硫和硫醇是引起铜片腐蚀的主要物质;催化裂化装置有时出现的汽油铜片腐蚀不合格是由其循环碱液引起的。     

车用低比例甲醇汽油的胶质实验研究

研究了车用低比例甲醇汽油的胶质含量随时间的变化规律,以及改性添加剂对其生成胶质倾向的影响。以90#汽油和93#汽油为基础油样,采用喷射蒸发法,分别测定未改性M5、M15和M25甲醇汽油在不同储存时间的胶质含量,以及加入优选添加剂改性的M15甲醇汽油配方的胶质含量。结果表明,低比例甲醇汽油的胶质含量随甲醇掺入量的增加而增大;随着储存时间的延长,低比例甲醇汽油的胶质含量出现明显的变化;优选改性添加剂组分B和D会导致低比例甲醇汽油配方的胶质含量增大。研究结论为低比例甲醇汽油的调配、储存和使用提供了一定的实验研究基础。