重整芳烃脱烯烃杂质固体酸催化反应工艺

为开发环境友好的重整芳烃脱烯烃工艺,采用固定床反应装置进行了重整重芳烃脱烯烃杂质的固体酸催化反应工艺研究。研究结果表明,催化剂活性稳定性随着热处理温度升高而逐渐提高,烯烃转化率随着反应温度升高或空速降低而增大。在温度240℃、压力2.0 MPa、质量空速1.0 h-1反应条件下,用300℃热处理催化剂进行持续90天的芳烃脱烯烃反应,烯烃转化率从91.4%降低到85.8%。芳烃脱烯烃反应不影响芳烃组成。在温度220~260℃、压力3.0 MPa、质量空速1.0 h-1条件下考察催化剂活性稳定性,经120天持续反应精制产物溴指数保持在100 mg-Br/100 g以下,烯烃转化率大于88%。对失活催化剂分别进行乙醇和二氯甲烷器内洗涤再生,以及器内空气烧焦再生,三种再生催化剂的活性均接近新鲜催化剂活性水平。所开发的重整芳烃精制新工艺具有良好的应用前景。     

芳烃联合装置烯烃脱除技术对比分析与建议

介绍了国内外芳烃生产中脱除烯烃工艺及催化剂技术的发展,通过不同技术适用条件和应用效果的对比,提出了现有芳烃联合装置加快采用分子筛催化剂脱除重整生成油中的烯烃,及其他生产单元的烯烃脱除工序也要逐步采用分子筛催化剂精制的方法脱除烯烃的建议。     

镇海炼化PX装置脱烯烃改性催化剂工业应用试验

论述了100t ROC-Z1催化剂在镇海炼化重整装置上取代工业白土的工业试验过程。工业试验结果表明：相对于普通白土颗粒,催化剂ROC-Z1脱烯烃效果优异,使用寿命长,单操作周期内产品质量达标时长为普通白土的3.5倍,反应前后重整油组分中苯、甲苯、C8芳烃、C9芳烃以及非芳烃组分均无明显变化。ROC-Z1催化剂替代白土脱除PX生产原料中烯烃的新技术不但可以促进PX装置本身的清洁生产,而且将有力地减少白土的消耗,减轻对矿产资源的依赖,大幅度地减少废弃物的处置量。在催化剂脱除芳烃中烯烃的机理研究过程中,通过采用色谱-质谱联用的方法,分析了催化剂处理前后原料的变化,研究证实了ROC-Z1催化剂脱除芳烃中烯烃的反应为烷基化反应,遵循正碳离子机理。     

连续重整汽油选择性加氢脱烯烃用贵金属催化剂的研究

研究了Pd/Al2O3催化剂在连续重整汽油选择性加氢脱烯烃反应中的加氢性能,结果表明,对于Pd/Al2O3催化剂采用现有工业常用的工艺条件,不能满足产品需要,其原因是高沸点馏分强吸附在催化剂表面,从而导致催化剂失活.在连续重整汽油BTX馏分选择性加氢脱烯烃的反应过程中,在适宜的工艺条件下,研制的Pd/Al2O3催化剂可以使加氢汽油的溴值小于200 mg-Br·(100 g油)-1、芳烃损失小于0.5个百分点,可以满足芳烃抽提进料的指标要求.采用添加助剂的方法对单纯的Pd贵金属催化剂进行改进,改进的催化剂可用于连续重整汽油全馏分的选择性加氢,具有较好的活性、选择性和稳定性.     

酸催化剂发展历程浅谈

酸催化剂是化学工业中一类重要催化剂,酸催化反应是包括烃类裂解、重整、异构化以及烯烃水合、芳烃烷基化、酰基化、醇酸酯化等石油化工在内的一系列重要工业的基础。本文简要介绍了酸催化剂的发展历程,重点讨论了当前研究热点固体超强酸催化剂的发展现状、存在的问题和未来发展方向。     

重整非芳催化裂解生产低碳烯烃研究

分析了重整非芳的组成,并利用微型固定床反应实验装置研究了重整非芳在平衡催化剂上生产低碳烯烃的裂解性能。结果表明:重整非芳中主要含有正构烷烃和异构烷烃及少量的环烷烃;反应温度对重整非芳转化率、总低碳烯烃产率和汽油性质的影响较大,随着反应温度的提高,重整非芳的转化率和干气以及焦炭产率呈上升趋势,液体产物产率和总低碳烯烃选择性呈下降趋势,汽油中异构烷烃含量降低,芳烃含量增加,烯烃略有减少。     

重整生成油液相加氢脱烯烃适宜操作条件的研究

采用管式液相加氢技术,设计在5 L催化剂装量的工业侧线装置上,以HDO-18为催化剂,开展重整生成油脱烯烃可行性研究,并考察了反应空速、氢油比、反应温度、反应压力等适宜操作条件。长周期运行结果表明:该技术可以使加氢后重整生成油溴指数100 mg Br/100 g油,产品中的芳烃损失0.5%,可替代白土吸附或常规后加氢工艺脱除重整生成油的烯烃。其最佳操作条件为:反应温度170℃、反应压力1.5 MPa、体积空速12 h~(-1)和氢油比4:1。     

Pd/Al2O3催化剂用于连续重整汽油全馏分加氢的失活分析

研究了负载在氧化铝载体上的贵金属Pd基催化剂在重整生成油选择性加氢脱烯烃反应中的性能。结果表明,在连续重整生成油全馏分的选择性加氢实验中，采用现有工业常用的工艺条件，单使用Pd作活性组分的Pd/Al₂O₃催化剂不能满足产品质量要求。探讨了切割馏分油加氢反应中催化剂失活原因，并对失活前后的催化剂采用XRD、SEM和FTIR等手段进行分析表征。结果表明，造成催化剂失活原因是催化剂表面油品中重组分等热敏类物质强吸附或聚合作用的结果。改进后的双金属Pd基催化剂UDO-01可用于重整生成油全馏分的选择性加氢脱烯烃反应，加氢后产品的溴价小于200 mg Br·(100 g-油)^-1,芳烃损失小于0.5%，且表现出好的稳定性。     

泰国PX公司成功应用“Olgone”芳烃处理新工艺

泰国PX公司位于泰国Sriracha地区的芳烃联合装置成功应用了ExxonMobil的“Olgone”芳烃处理新工艺。ExxonMobil的这一新工艺可以替代传统的重质重整油除芳烃粘土精制工艺。该装置采用这一新工艺，可以使PX产能从34．8万t／a增至48．9万t／a。ExxonMobil“Olgone”工艺的首次应用是2006年10月，其基本机理与传统的粘土去烯烃体系相同，但由于其采用了特制的低温烷基化反应专有催化剂，所以其功效是传统工艺的4～6倍。     

催化裂化的工艺特点及基本原理

介绍了国内外催化裂化工艺以及催化剂的技术进展,并对汽油降烯烃和降硫、生产低硫低芳烃柴油、多产低碳烯烃、重油转化催化裂化工艺及催化剂方面的技术催化裂化的工艺特点及基本原理。     

催化裂化工艺及催化剂的技术进展

介绍了国内外催化裂化工艺以及催化剂的技术进展,并对汽油降烯烃和降硫、生产低硫低芳烃柴油、多产低碳烯烃、重油转化催化裂化工艺及催化剂方面的技术现状和最新进展进行了阐述。对催化裂化工艺和催化剂的发展趋势提出了相关的建议。     

科技纵横

生产“三苯”的新型重整技术Zeolyst公司将其重整新技术 (ART)用于苯、甲苯和二甲苯的生产 ,并在生产过程中使用了两种能够提高二甲苯收率的催化剂。ART工艺使用ART II催化剂 ,直接将重整油转化为二甲苯和液化石油气 ,重整油中的芳烃被贵金属沸石催化剂通过脱烷基反应和烷基转移反应转化为二甲苯 ,非芳烃则通过加氢裂解为液化石油气。这项工艺可生产高纯度二甲苯 ,无需为生产混合二甲苯和甲苯而进行进一步加工。Zeolyst公司与韩国SK公司共同开发了这项工艺 ,反应系统包括两台反应器。重整油原料与氢气混合 ,在催化剂的存在下进行脱烷…     

重整抽余油催化加氢制优质溶剂油

在低压条件下进行了重整抽余油加氢脱不饱和烃制优质溶剂油的试验。Pt/Al₂O₃催化剂在该反应中表现出优良的低压加氢反应活性和稳定性,经加氢处理后,重整抽余油中的烯烃转化率和芳烃转化率分别可达99%和95%以上。     

C_9~+重芳烃增产BTX技术进展

随着我国芳烃联合装置及大规模乙烯装置的兴建及扩能改造,副产的C_9~+重芳烃会越来越多,通过芳烃增产技术将低附加值C_9~+重芳烃转化为苯、甲苯、二甲苯(BTX)轻质芳烃对于促进企业挖潜增效、拓展芳烃原料来源具有重要意义。本文以重整C_9~+重芳烃和裂解C_9~+重芳烃增产BTX为出发点,从反应原理、工艺、催化剂及优缺点等方面对热加氢脱烷基、催化加氢脱烷基、非临氢脱烷基、两段临氢裂解技术进行概述,并对技术的发展趋势进行了展望。指出目前无论是重整C_9~+重芳烃增产BTX技术,还是裂解C_9~+重芳烃增产BTX技术均存在许多问题,需要通过从工艺方面或催化剂方面进行创新改进,以提升技术的经济性。催化材料是技术创新发展的关键,未来研发方向应综合反应机理、催化剂失活机理、工艺工程等问题开发高效的新型催化材料,促进C_9~+重芳烃增产BTX技术的创新发展。     

甲醇制芳烃催化剂及相关工艺研究进展

当前我国芳烃生产面临石油资源短缺等困难,而我国丰富的煤炭资源和当前过剩的甲醇产能为煤基甲醇制芳烃提供了价格低廉的原料,对于我国的能源安全具有重要意义。本文综述了近年来国内外甲醇制芳烃（MTA）技术的相关研究进展,分别介绍了MTA固定床、流化床技术;针对传统MTA过程产物复杂,分离能耗大,经济效益差等不足,归纳总结了更具经济性的甲醇一步法制对二甲苯（MTPX）以及甲醇一步法制对二甲苯联产低碳烯烃（MTO&PX）技术;针对传统MTA催化剂稳定性差等不足,对比介绍了甲醇直接制芳烃以及低碳烯烃制芳烃路线,结果表明甲醇经低碳烯烃制芳烃工艺路线具有催化剂寿命长、产品组成易调节等优势。最后,本文认为分子筛限域效应、分子筛表面修饰新技术、金属-酸双活性中心协同效应是未来MTA研究的重要方向。     

提高连续重整装置芳烃产率的措施及优化建议

连续重整装置是以石脑油为原料,在催化剂的作用下,生产高辛烷值汽油组分和芳烃的重要手段,同时还为加氢装置提供大量的廉价氢源,是非常重要的装置。重整装置的芳烃产率即为重整生成油液收与芳含的乘积,是评价连续重整装置运行状况的重要指标。在满足产品质量要求的条件下,通过不断优化,重整装置2017年芳烃产率平均为65.31%,较2016年芳烃产率平均61.99%提高65.31%-61.99%=3.32%,效果明显。但是,仍然存在预分馏塔分离精度不够和重整加热炉负荷不足等瓶颈问题,重整装置芳烃产率仍然有进一步提升的空间。     

甲苯利用的新途径

早在一百多年前,人们已从煤干馏的副产物煤焦油中得到了芳烃,二十世纪出现了石油芳烃。目前炼厂的重整油、烯烃生产厂的副产裂解汽油和煤焦油构成了芳烃的三大主要来源。甲苯是重要的芳烃之一,甲苯无论在重整油、裂解汽油、还是在煤焦油所占的比重均较大。可是,人们对甲苯的开发利用不够,因此如何扩大甲苯的用途,直接合成化工产品,以满足国民经济发展的需要,这是化工科技工作者的一项重要任务。     

工业催化剂的研制与开发——我的实践与探索 第五章 国外石油化工催化技术创新的一些历史经验

从70年代起,我开始十分注意收集国外一些石油化工催化剂和催化工艺创造发明的历史经验,期望从他们的成功经验中获得教益。 对于我们从事石油炼制和石油化工催化科研的人员来说,读一读这些文献中几个重要的石油炼制、石油化工催化剂和催化工艺—分子筛裂化催化剂、铂重整、烷基化、中压聚乙烯和烯烃歧化等发明发现的经过,是饶有兴味的     

我国催化重整迅速发展

文章对我国催化重整生产现状、工艺技术、催化剂和发展趋势进行分析,目前连续重整为最有竞争力的工艺,大力发展芳烃等石油化工行业,加快连续重整生产工艺国产化的推广,有利于我国催化重整的可持续发展。     

芳烃型和汽油型连续重整技术选择研究

在芳烃型的化工原料和高辛烷值汽油组分的生产中,连续重整技术能够得到有效应用。而想要确保技术的应用效果,还要合理进行装置催化剂、重整原料和工艺参数的选择和确定。基于这种认识,本文对芳烃型和汽油型连续重整技术选择问题展开了研究,从而为关注这一话题的人们提供参考。