水溶性超高分子量聚丙烯酰胺的辐射反相乳液合成

用~(60)Coγ射线引发丙烯酰胺反相乳液聚合，研究了吸收剂量、剂量率、乳化剂含量和单体含量及辐射后效应对聚丙烯酰胺分子量的影响，特别是采用高剂量率引发，特低剂量率辐射聚合的手段，不仅提高了产物分子量，缩短聚合时间，而且提高了转化率，防止了聚合物的交联。     

丙烯酰胶-乙醇体系辐射反应的研究

本文介绍了在乙醇介质中用~(60)Coγ射线辐射引发聚合合成纯度较高的聚丙烯酰胺(PMA),并对它的辐射聚合动力学进行了研究。结果表明:在乙醇介质中丙烯酰胺(AM)辐射聚合转化率随着反应体系的温度、剂量率及单体浓度的增加而增加,但聚合物分子量却随着反应体系温度的增加而略有下降。此外,计算了本体系的表观活化能为7.56kJ/mol(1.88kcal/mol)。     

亚麻油氧化预聚和辐射聚合的研究

研究了亚麻油氧化预聚中性质的变化以及辐射聚合中吸收剂量，剂量率，环烷酸钴帮三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（ＴＭＰＴＡ）对预聚亚麻油辐射聚合的影响以及协同效应，结果表明，亚麻油在氧化预聚过程中，体系的活性氧含量，碘值，特性粘度和酸值等性质都是发生了相应的变化，在辐射聚合中，体系的碘值随着吸收剂量的提高而下降，在吸收剂量相同的条件下，剂量率越高，凝胶含量也越高；环烷酸钴对预聚亚麻油辐射聚合有一定的促进作用，且     

丙烯酰胺中浓度水溶液的辐射聚合——EDTA二钠体系的研究

本文研究了用~(60)Coγ射线引发丙烯酰胺水溶液的聚合体系中,添加乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA),对提高聚合物分子量,改善水溶性和掩蔽铜、铁等有害杂质的作用。同时也对剂量率、剂量、辐照温度等因素进行了探讨。制得了分子量高,水溶性好的聚丙烯酸胺(PAM)。本实验结果为中间试验和工业化生产提供了科学依据。     

PVA膜共辐射接枝改性的初步研究

研究了温度敏感性聚合物聚Ｎ－异丙基丙烯酰胺在ＰＶＡ膜上的共辐射接枝反应，及吸收剂量，剂量率，单体浓度，无机酸及Ｃｕ＾２＋浓度妆枝率的影响，同时测定了接枝膜的溶胀性能。结果表明ＰＶＡ膜接枝后溶胀比增加且具有温度敏感性。     

P(NIPA-co-HEMA)与PNIPA/P(HEMA)IPN水凝胶的辐射聚合与可控缓释研究

采用辐射聚合方法制备了聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPA)均聚物、N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)与甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)共聚物(P(NIPA-co-HEMA))和PNIPA/P(HEMA)互穿网络(Interpenetrating Polymer Network,IPN)水凝胶。研究了水凝胶溶胀度的温度依赖性;讨论了剂量率和吸收剂量对辐射聚合的影响,单体浓度及其配比和聚合介质对水凝胶的相转变温度、溶胀度和溶胀一消溶胀动力学的影响;并以木瓜蛋白酶作为模型药物,对水凝胶进行药物释放测定。实验结果表明,较为适宜的水凝胶在剂量率1kGy／h,吸收剂量30—40kGy,单体浓度10％和聚合介质正丁醇中辐射合成。此类共聚与互穿网络水凝胶适用于药物的可控释放。     

丙烯酰胺与丙烯酸水溶液辐射共聚合物的分子量控制

本文研究了丙烯酰胺与丙烯酸γ辐射共聚合物分子量控制的方法及其规律。通过添加不同量链转移剂,改变吸收剂量率、反应体系pH值和反应水浴温度,采用不同单体浓度,可以有效地控制聚合物的分子量。得到了转化率为97—100％、羧酸与酰胺基摩尔比为29/71、特性粘数2—32分升/克的水溶性共聚合物。     

丙烯酸2—乙基己酯辐射乳液聚合

研究了丙烯酸2-乙基己酯辐射乳液聚合过程中反应速度与剂量率、乳化剂浓度、单体含量等因素的关系。发现反应速度与剂量率的指数依赖关系(R_p∝I~n)随起始单体含量的增大,n值由小变大,最后趋近于1;反应速度与乳化剂浓度的0.5-0.6次方成比例。对实验结果进行了讨论,并对静态下辐射引发的乳液聚合的成核机理作了初步探讨。     

水溶性的温度敏感性聚合物、活性共聚物的辐射合成及性质研究

研究了Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡＡｍ）在水溶液及四氢呋喃溶液中的辐射聚合及它与活性有机单体Ｎ－丙烯酰氧基丁二酰亚胺（ＮＡＳＩ）辐射共聚，以制备水溶性、温度敏感性均聚物及共聚物。结果表明，室温、无氧条件下在水或ＰＢＳ缓冲溶液中ＮＩＰＡＡｍ及它与ＮＡＳＩ共聚物（ｐｏｌｙＮＩＰＡＡＭ－ＮＡＳＩ）辐射合成的最佳条件为：剂量１－７ｋＧｙ，剂量率不小于４０Ｇｙ／ｍｉｎ，溶液中单体浓度小于１％。单体在四氢呋喃中辐射聚合可得到粉末状固体聚合物。将这种聚合物溶于水中仍具有温度敏感性，用此法可获得较多的此类聚合物，只是分子量偏低（Ｍｎ只有１０４数量级），其合成条件与在水溶液中也有较大差异。该聚合物经热性质测定表明，多次溶解、沉淀后仍能保持其热性质的均一性和稳定性。     

辐射聚合的进展

辐射聚合是高分子辐射化学中研究得最早和最多的一个方面。1925～1967年,研究过的单体已超过350种。七十年代以来,研究的范围不断扩大和深入,取得了很大进展,其中最主要的有两个方面:一是脉冲辐解技术用于辐射聚合的基本理论研究,由于可以直接观测中间产物的形成、变化和归宿,这就可能弄清楚长期来只处于推论或难以证明的聚合机理,以期从根本上解决辐射聚合的规律;二是充分利用电离辐射的特点,开发新的辐射聚合技术和工艺。例如辐射聚合的引发活化能趋近于零,聚合可在较低温度下进行,从而开发出过冷态辐射聚合的崭新工艺;又如辐射产生的活性基均匀地分布于整个体系,由此出现了各种晶态固相聚合方法;再如由外部射线的能量引发体系内部进行聚合,可以容易地调节剂量、剂量率而控制聚合的进程、分子量及分子量分布,这就发展出不同的催化-辐射控制聚合法等。本文重点介绍晶态固相、过冷态、高剂量率和催化-辐射控制聚合的进展。而预辐射聚合、乳化聚合、介质敏化聚合等也有不少新的发展,恕不赘述。     

辐射接枝NVP对聚L-乳酸分子量的影响

以甲醇为溶剂,采用辐射接枝法制备了聚L-乳酸(Poly-L-lactic acid,PLLA)/N-乙烯基吡咯烷酮(N-vinyl pyrrolidone,NVP)接枝共聚物。研究了醋酸(Acetic acid,HAc)浓度、单体浓度和剂量率对接枝共聚物分子量的影响,并采用傅立叶变换红外光谱(Fourier transform infrared spectrometer,FT-IR)、核磁共振氢谱(Nuclear magnetic resonance,1H-NMR)、热重分析法(Thermogravimetry analysis,TGA)对接枝共聚物进行了表征。结果表明,在相同吸收剂量下,接枝共聚物的分子量与反应介质中HAc浓度、单体浓度以及剂量率相关。当HAc浓度为0.05 mol/L,单体浓度为30%,剂量率为500 Gy/h时,接枝共聚物的分子量分别出现极大值。随着接枝率的增大,接枝共聚物的两个热失重阶段变得更为明显。     

甲基丙烯酸三丁基锡酯的辐射聚合

本文介绍了用~(60)Coγ辐射引发聚合合成纯度较高的聚甲基丙烯酸三丁基锡酯(PTBTM),并对它的辐射聚合反应动力学进行了研究。结果表明TBTM浓度与聚合反应速率R_P之间的关系为R_P=K_P[TBTM]~2;辐射剂量率I与反应速率之间的关系为R_P=K_PI~(0.66);辐射聚合反应的表观活化能E_n为3.12J/mol。本文还对聚合反应的机制进行了探讨。     

γ辐照对聚己内酯性能的影响

研究了不同分子量的聚己内酯的辐照特性，聚已内酯(PCL)的分子量越大，辐射交联所需的凝胶化剂量越低。结果表明，溶胶分数s √s与I／D的关系很好地符合Charlesby-Pinner关系式，说明PCL的辐射交联属于无规交联。辐射交联对PCL的力学性能影响显著，辐射剂量越大，拉伸强度和断裂伸长率下降越多，但分子量较高的PCL的抗张强度受辐射剂量的影响较小。动态力学分析(DMA)分析表明，聚己内酯辐照交联后的弹性模量和耐热性能显著提高。     

氢氧化钠和氮川三丙酰胺对丙烯酰胺γ射线辐射聚合的影响

本文研究了在~(60)Co γ射线作用下,分别用氢氧化钠和氮川三丙酰胺[N(CH_2CH_2CONH_2)_3]水溶液作为添加剂,对丙烯酰胺(简称AM)辐射聚合的影响。通常控制氢氧化钠含量在0.34—0.72％,吸收剂量为(1.1—3.3)×10~4拉德,可以得到水溶性好、分子量5×10~6左右的聚丙烯酰胺(简称PAM)。用氮川三丙酰胺水溶液作为添加剂,在聚合体系中其含量在1.5—2.5％范围内,可以得到水溶性好,分子量3×10~6以上的PAM;含量低于上述范围则出现交联不溶物;超过3％,分子量明显降低。在我们的实验条件下,在加入氨水的AM反应体系中,得到了氮川三丙酰胺结晶,而在氢氧化钠的AM体系中,未得到氮川三丙酰胺结晶。核磁共振波谱表明,氢氧化钠0.53％,AM67％的体系,在室温下氮川三丙酰胺生成量约0.06％。本文还讨论了AM辐射聚合过程中聚合链的氢自由基H交联机制。     

福岛核事故期间浙江地区环境γ辐射剂量率监测

福岛核事故期间,浙江省辐射环境监测站在秦山核电基地周围、杭州和舟山等地区开展了环境γ辐射剂量率的连续监测和瞬时巡测工作.连续监测和瞬时巡测结果表明,日本地震引发的核泄漏事故对浙江地区的环境γ辐射剂量率水平未造成可监测到的影响.     

辐射对食品包装塑料的降解及迁移的影响

综述食品包装塑料的低分子量辐射产物、添加剂降解产和的检测、结构鉴定以及辐照气氛、剂量、剂量率、添加剂、食品模拟剂等因素地产物生成的影响，评述辐射对食品包装塑料总迁移值、添加剂及其降解产物单一迁移的影响，建议一些有待深入研究的课题。     

聚丙烯酰胺和高吸水性高分子材料的科研与产品情况简介

1.聚丙烯酰胺(PAM) 我所1975年开始用辐射法研制聚丙烯酰胺,1980年通过了石油部的中试鉴定,1981年由所实验工厂批量生产,目前,年产量增到200吨。 产品规格现有(1)非离子型PAM,分子量300～700万,水解度低于5％,溶解速度2～4小时。(2)速溶型PAM,分子量300～500万,水解度2.4～4％,溶解速度30分钟。(3)部分水解PAM(PHP),分子量:400～1000万,水解度6～40％,溶解速度:2～4小时。(4)交联型PAM,膨胀倍数为几十倍至数百倍。     

蚕丝绸预辐射接枝甲基丙烯酰胺研究

为了提高丝绸产品的质量,对蚕丝绸辐射接枝化学单体的原理和方法进行了更深入地研究。采用预辐射接枝方法将甲基丙烯酰胺单体接枝于蚕丝绸上,研究了接枝率与预辐射剂量、剂量率、接枝反应时间、单体浓度和样品含水量等的关系。此外,讨论了预辐射接枝反应机理;对蚕丝绸预辐射接枝法与辐射固相接枝聚合方法进行了比较,显然,预辐射接枝方法有许多优点,它可实现蚕丝纤维的表面接枝,适合于改善丝绸的染色性能,以及应用于丝绸     

硫代苯甲酸存在下辐射引发活性自由基聚合

在二硫代苯甲酸(PhCSSH)存在下，用^60Coγ射线辐射引发苯乙烯(St)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)聚合，采用核磁共振氢谱(^1HNMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合物结构和聚合物的分子量及其分子量分布进行表征。结果表明，在PhCSSH存在下，由辐射引发St、BMA聚合具有活性聚合特征：聚合物具有较窄的分子量分布，分子量随转化率线性增加，聚合物分子链中含有活性端基。并对聚合机理进行了探讨。     

CMOS器件总剂量辐射响应理论模拟

利用线性响应理论模型模拟C4007B、CC4007RH和CC4011器件受不同γ射线剂量率辐射时的总剂量效应。研究结果表明，辐射响应与吸收剂量成线性关系时，在实验室选用任一特定剂量率进行总剂量辐射和辐照后室温退火，可以通过线性响应理论模拟其它剂量率辐射下的总剂量效应。理论模拟结果与实际不同剂量率辐射实验结果符合得很好。