熔融聚合法直接合成聚乳酸的研究

以Ｌ一乳酸单体为原料,系统地研究了熔融聚合法直接合成聚乳酸的最佳工艺条件,即:选择氯化亚锡为催化剂,用量０．５ｗｔ%,在聚合温度１８０℃、绝对压力７０Ｐａ下反应１０ｈ,可获得较高分子量的聚乳酸。     

聚乳酸-己内酯直接熔融聚合工艺的研究

应用正交实验及SPSS统计软件研究聚乳酸-己内酯直接熔融聚合工艺。结果表明,质量分数 0．5％氯化亚锡为催化剂,乳酸与己内酯摩尔比为3/7,外消旋乳酸和左消旋乳酸与己内酯在180℃、70 Pa下分别直接熔融共聚12 h和16 h,可获得特性粘数分别为0．473 3 dL/g和0．412 1 dL/g的聚乳酸-己内酯。     

乳酸直接缩合法合成聚乳酸类生物降解材料

与传统的采用丙交酯单体开环聚合法相比 ,直接缩合法使合成流程缩短 ,工艺简化 ,有利于聚乳酸及其衍生物产品的开发和应用。其中 ,溶液聚合可以比熔融聚合获得相对较高的相对分子质量 ,但熔融聚合法较溶液聚合法的工艺更简单 ,适宜于制备扩链反应的预聚体。无催化剂的熔融聚合法还可以直接合成药物缓释材料     

不同投料比对直接熔融聚合法生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇的影响

以氧化亚锡为催化剂(mc／mLA=0．005),以外消旋乳酸(D,L-LA)单体为原料,使其与数均相对分子质量为1000的聚乙二醇(PEG)共聚,通过直接熔融共聚法,在1650℃、70Pa下反应15h,合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PLEG)。发现最佳投料比为mu／mPEG=9时,可顺利地得到共聚产物PLEG,且其特性黏数[η]可达最高(0．4009dL/g),产物的亲水性能也得到改善,有利于PLEG作为药物缓释载体的应用。     

直接熔融聚合法制备生物降解材料PCEL

研究了直接熔融聚合法合成生物降解材料聚己内酯／聚乙二醇／聚乳酸三元共聚物（PCEL）的聚合工艺,分别讨论了原料投料比、催化剂种类及用量、聚合温度及时间等因素对共聚产物PCEL特性黏数的影响,确立了最佳的反应条件。在本实验条件下,最适宜的直接熔融共聚合工艺为：投料比为n（PEG）／n（ε—CL）／n（D,L-LA）=10／63／27;催化剂为氯化亚锡,用量为反应物质量的0．5％;在压力70Pa、120℃下预聚合除水3h后,再经180℃熔融共聚16h。所合成的聚己内酯／聚乙二醇／聚乳酸（PCEL）共聚物的特性黏数[η]最高可达0．4457dL／g。     

聚乳酸的熔融聚合法的改进研究

采用熔融聚合法合成聚乳酸,对实验条件进行了优化选择。筛选出SnC l2为最适宜催化剂进行熔融聚合。最佳工艺条件为:催化剂用量为0.5%质量分数,反应温度为180℃,反应时间7.5 h,同时利用搅拌与鼓泡真空法使缩聚后期体系粘稠大搅拌脱水困难问题进一步得到解决,使熔融聚合产物的粘均分子量Mη达83483。     

生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇的直接熔融共聚法合成与表征

直接以外消旋乳酸(D,L-LA)单体为原料,使其与数均相对分子质量(Mn)为1000的聚乙二醇(PEG)[m(LA)：m(PEG)=9]共聚,通过直接熔融共聚法合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PELG),用特性黏数[η]、凝胶渗透色谱(GPC)、傅立叶红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(^1H NMR)、差热分析(DSC)、X-射线衍射、接触角测试等手段,对其相对分子质量、结构、性能等进行了系统的表征。相同合成条件下,PELG与聚乳酸相比,其相对分子质量高,亲水性能也有所改善。在相近的合成条件下,D,L-LA与PEG直接熔融共聚能获得比D,L-丙交酯开环共聚高的相对分子质量,并达到与L-丙交酯开环共聚相当的相对分子质量。     

直接熔融聚合合成聚L-乳酸

以L-乳酸为原料,采用正交试验方法,研究了直接熔融聚合工艺对聚L-乳酸(PLLA)粘均相对分子质量的影响,并对PLLA的热性能进行了表征。结果表明:以氯化亚锡和分子筛为催化剂,其质量分数为0．5%,聚合温度170℃,聚合时间5 h,PLLA的相对分子质量可达到15 000,其玻璃化转变温度为57．03℃,熔点为148．5℃。     

熔融聚合法制备聚乳酸/田菁胶复合材料

采用熔融聚合方法制备聚乳酸/田菁胶(PLA/SG)复合材料,通过傅里叶红外光谱仪、乌氏黏度计、热重分析仪、差示扫描量热仪以及紫外-可见光分光光度计对其进行了表征。讨论反应条件(催化剂用量、反应温度和反应时间)对PLA/SG复合材料黏均摩尔质量的影响,并研究纯PLA和PLA/SG复合材料在生理盐水中的降解情况。结果表明,与纯PLA相比,复合后材料的热稳定性和加工性能得到了提高,透光性影响不大,并且其降解速度明显提高。     

直接熔融聚合法合成生物降解材料PLEG研究 V反应机理

直接以乳酸(LA)单体和聚乙二醇(PEG)为原料,通过直接熔融共聚法,合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PLEG),用特性粘数[η]、GPC、FTIR1、H NMR、DSC和X-射线衍射等手段对其进行了系统的表征,发现许多因素对PLEG存在一定的影响,如不同的预聚方式时PLEG的组成不同、左旋乳酸(L-LA)获得的共聚物相对分子质量不如外消旋乳酸(D,L-LA)等。在此基础上,初步探讨了LA与PEG直接熔融共聚的反应机理。     

Orthogonal design study on factors affecting the degradation of polylactic acid fibers of melt electrospinning

Melt electrospinning is a much simpler and safer method in the production of ultra-fine fibers compared with solution electrospinning. However, high-spinning temperature usually leads to serious degradation of polymer materials. In determining factors that affect the relative molecular mass of polylactic acid (PLA) fibers during melt electrospinning, an orthogonal design method was used to examine the influence of melting temperature, spinning distance, and species and content of antioxidants. Results showed that antioxidant content at the present three levels (i.e., 0.1%, 0.3%, and 0.5%) has the most considerable effect on the relative molecular mass of PLA fibers. Error analysis showed that changes in temperature, distance, and antioxidant content influence the experiment's results significantly. All interaction effects were larger than those of the single factor in the experimental results. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

溶液聚合直接合成聚乳酸的研究

研究了以乳酸单体为原料在联苯醚中共沸脱水直接缩聚合成乳酸的方法 ,确定了最佳工艺条件 ,即锡粉 0 .2 9% ,聚苯醚 /乳酸为 4,13 0℃ ,4k Pa,反应 40 h,0 .3 nm分子筛脱水。与由乳酸先合成丙交酯再开环聚合的二步法相比 ,一步法工艺简单 ,试剂用量少 ,收率较高 ,成本更低     

Functionalization of polylactic acid through direct melt polycondensation in the presence of tricarboxylic acid

The goal of the article was to describe the preparation of carboxyl‐functionalized polylactic acid (PLA) through the method of direct melt copolycondensation of lactic and citric acid (CA). In addition, detailed study of copolycondensation process, its limitations and investigation of the reaction products properties are another issue this article deals with. The effect of tricarboxylic CA on the resulting properties of the functionalized lactic acid (LA) polycondesates was studied in a wide range of LA/CA molar ratios. The influence of CA on molecular weight, thermal and physicochemical properties, and chemical structure of the products was investigated, using viscometric measurements of the polymer solutions, gel permeation chromatography, ¹H nuclear magnetic resonance spectroscopy, differential scanning calorimetry, acidity number determination, and Fourier‐transform infrared and ultraviolet spectroscopy. The results show the significant effect of CA on the structure and physicochemical properties as well as high efficiency of functionalization. Furthermore, a branched structure was detected at low CA concentrations, while higher CA content leads to termination of the polycondensates chains by citryl units and a reduction in the molecular weight. Here, insights on the characterization methods of PLA‐based materials are given by various experimental techniques. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2011     

直接熔融聚合聚乙醇酸的合成与表征

以乙醇酸为原料,在催化剂氯化亚锡质量分数0.5％,反应温度165℃,反应压力70 Pa,反应时间10 h的条件下进行熔融聚合,直接合成了生物降解的医用纤维材料聚乙醇酸(PGA),用IR,DSC,X射线衍射等进行了表征,并与乙交酯开环聚合二步法合成PGA进行了比较。直接熔融聚合PGA的结晶度和微晶尺寸高于二步法,其合成工艺流程短、简单易行、耗时少,有利于降低医用纤维材料PGA的开发成本。     

乳酸构型对直接合成聚乳酸-聚乙二醇的影响

直接以左旋乳酸(L-LA)单体和数均分子量为1000的聚乙二醇(PEG)为原料,通过直接熔融共聚法,合成了聚乳酸一聚乙二醇(L-PLEG)。适宜的工艺条件为：以SnO为催化剂[m(SnO),m(L-LA)为0．005],在165℃、70Pa下反应10h。用特性黏数([η])、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热法、X射线衍射、接触角测试等手段对其进行系统表征。L-PLEG的M最高可达0．2056dL/g;GPC测定其重均分子量(Mw为15600;相对分子质量分布为1．30。与以外消旋乳酸(D,L-LA)与PEG熔融共聚合成的D,L-PLEG相比,[η]和Mw较小,而玻璃化转变温度、熔融温度、结晶度较高。     

聚乳酸直接合成的研究

综述了近年来国内外研究聚乳酸直接合成的进展情况,概述了乳酸直接合成的几种方法,研究了熔融聚合、溶液聚合中影响聚乳酸相对分子质量的因素,探讨了固相聚合机理。     

IPDI 和PEG对乳酸直接熔融缩聚物的扩链改性

以乳酸为原料,锌酸亚锡[Sn（Oct）2]为催化剂,在170℃,0．09MPa下反应8h,直接熔融缩聚合成聚乳酸（PLA）均聚物。当W[Sn（Oct）2]为0．8％时,PIJA均聚物的黏均分子量（Mη）最大。将其与异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）反应,当n（-OH）／n（-NCO）为1．5时,在176℃,0．09MPa下反应13min．得到PLA共聚物的Mn最大。PLA共聚物与不同数均分子量的聚乙二醇（PEG）共聚合成PLA—PEG（PLEG）系列。用凝胶渗透色谱仪、傅里叶变换红外光谱仪、差示扫描量热仪、接触角测试仪等表征聚合物。结果表明：PLEG-6000的聚合程度最好;PLEG-800的玻璃化转变温度最小,且亲水性能最好。