近期实施的涂料系列标准

<正>1)GB/T 30646—2014《涂料中邻苯二甲酸酯含量的测定气相色谱/质谱联用法》。规定了采用气相色谱/质谱联用法测定涂料中邻苯二甲酸酯的含量。适用于涂料及涂料用原材料中各种邻苯二甲酸酯含量的测定。包括但不限于列举的邻苯二甲酸酯,如邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)、邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯     

食品接触材料及制品欧盟6种邻苯二甲酸酯特殊迁移量的测定

建立了气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)快速测定食品接触材料及制品欧盟6种邻苯二甲酸酯类特殊迁移量的测定方法。采用GC-MS对邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯6种邻苯二甲酸酯类的特殊迁移量进行研究,分别用两种不同的有机溶剂(乙醇和95%正己烷)作模拟液进行线性曲线测定,比较两种模拟液对曲线及方法的影响。研究发现乙醇模拟液的线性相关系数和灵敏度比95%正己烷模拟液高,重现性更好。该方法简单、可靠,指出了模拟液对迁移量测定的影响,有助于进一步完善邻苯二甲酸酯类迁移量的测定方法。     

气相色谱–质谱法测定玩具涂层中6种邻苯二甲酸酯增塑剂

建立了气相色谱–质谱法测定玩具涂层中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)等6种邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析方法,确定了适宜的微波辅助萃取条件为:以二氯甲烷为萃取剂,萃取温度60°C,萃取时间25 min。在试验选定的条件下,以该方法测定玩具涂层中6种邻苯二甲酸酯类增塑剂,以峰面积对质量浓度线性回归,线性范围在0.5~50 mg/L,则相关系数大于0.999,最低检出限为0.5~1.0 mg/L,加标回收率在83.5%~105.6%之间,相对标准偏差小于5.8%。该方法操作简便快速,准确度和灵敏度高,适合于玩具涂层中6种邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的同时测定。     

简讯

欧盟将永远禁止3岁以下儿童玩具及用品使用6种邻苯二甲酸酯增塑剂这一提案已获欧洲部长理事会投票一致通过,不过要在今年春季欧洲议会表决批准后方能成为法律,该提案包括邻苯二甲酸二(2-乙基己酯),邻苯二甲酸二正丁酯和邻苯二甲酸丁基苄酯在塑料制品中的含量不得超过0.1%。禁令还涉及用量不得超过0.1%的以下增塑剂:邻苯二甲酸二异壬酯,邻苯二甲酸二异癸酯和邻苯二甲酸二辛酯。欧盟在5a前曾颁布法令,暂时禁止软质PVC玩具和奶头使用邻苯二甲酸酯增塑剂。(张泗文)西方化学公司VCM排放超标受罚美国环保局在对全国PVC装置进行的VCM排放调查…     

湘江水中邻苯二甲酸酯类环境激素的研究

采用分散液液微萃取-高效液相色谱法测定湘江株洲段水体中邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)和邻苯二甲酸丁苄酯(BBP),利用正交实验优化了萃取条件,分析其污染水平分布,并进行生态风险评价。结果表明:4种邻苯二甲酸酯类物质普遍检出,∑PAEs的浓度范围为22.39～27.4μg/L,其中DBP为主要污染物。利用商值法对PAEs进行生态风险评价,各种物质均存在潜在生态风险。     

高效液相色谱法测定4种邻苯二甲酸酯

本文建立了高效液相色谱法同时测定4种邻苯二甲酸酯类化合物[邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)]的分析方法,优化了色谱条件中的梯度洗脱程序。方法的验证结果表明,4种邻苯二甲酸酯类物质在0.05～10mg·L~(-1)范围内线性关系良好,相关系数为0.9989～0.9997。方法重复性的相对标准偏差(RSD)为5.3%～8.1%。该方法操作简单、快速,灵敏度、精密度和重现性均较好。     

液液萃取-气相色谱-质谱联用测定水中的邻苯二甲酸酯类化合物

本文建立了液液萃取-气相色谱-质谱法对地表水和生活饮用水中的三种邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法。结果表明:目标物三种邻苯二甲酸酯类化合物在12 min内可以全部检出,且分离效果较好;在0~10.0 mg/L内,各组分标准曲线的线性相关系数均在0.995以上;方法检出限为:邻苯二甲酸二乙酯(DEP):2μg/L;邻苯二甲酸二丁酯(DBP):2μg/L;邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP):2μg/L;相对标准偏差:邻苯二甲酸二乙酯(DEP):1.9%~4.5%;邻苯二甲酸二丁酯(DBP):1.3%~7.1%;邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP):2.4%~3.3%。该方法操作易于操作,结果准确,适合用于地表水和生活饮用水中的邻苯二甲酸酯类化合物的检测。     

食品塑料包装材料中增塑剂含量测定与迁移研究

利用高效液相-三重四级杆串联质谱测定了丙烯腈-苯乙烯食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯(PAEs)的含量。结果显示,该包装材料中均检测到邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己烷)酯(DEHP)和邻苯二甲酸苯甲基丁酯(BBP),其中DEHP的含量最高。考察浸泡溶剂、浸泡时间和浸泡温度对PAEs迁移量的影响,结果显示,脂溶性溶剂和高温条件有助于食品包装材料中PAEs的释放,而在室温条件下,PAEs的释放量有限。由于目前大多数食品通常在室温甚至低温下贮藏,因此,日常食品包装材料中PAEs对食品的污染程度很低,没必要恐慌。     

GC-MS法测定奶茶中18项塑化剂

建立奶茶中测定18项塑化剂的GC-MS分析方法。样品使用正己烷直接提取法进行提取,GC-MS SIM模式进行扫描,外标法定量。17种邻苯二甲酸酯标准溶液质量浓度在10～400μg/L,邻苯二甲酸二异壬酯标准溶液质量浓度在500～5 000μg/L线性范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0.996。17种邻苯二甲酸酯含量为0.1,0.5,1.0 mg/kg,邻苯二甲酸二异壬酯含量为0.5,2.0,3.0 mg/kg添加水平范围时,奶茶中18项邻苯二甲酸酯的回收率在86.7%～107.8%,相对标准偏差在0.03%～1.79%(n=6)。该方法前处理简单,检测数据准确,可用于大批量奶茶中邻苯二甲酸酯类的检测。     

气相色谱法测定6种邻苯二甲酸酯痕量组分的固相萃取条件研究

利用固相萃取技术富集了水中6种邻苯二甲酸酯类:邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)。借助均匀设计法及计算机回归建模优化技术对6种邻苯二甲酸酯类的固相萃取条件进行了设计与优化,得到最佳固相萃取条件为:洗脱剂配比(正己烷与丙酮的体积比)30∶1,洗脱体积2 mL,洗脱速率为4 mL/min,上样速率8 mL/min。富集后的样品用带电子捕获器的毛细管气相色谱检测,方法的线性范围为1~1 000μg/L(DMP、DEP、DOP),0.2~100μg/L(DBP、DEHP),0.1~100μg/L(BBP);线性回归方程的相关系数为0.997 0~1.000,检测限为0.01~0.4μg/L,方法回收率为69.0%~117.0%,相对标准偏差为2.2%~9.5%。     

胶束电动毛细管电色谱分离测定水中邻苯二甲酸酯

运用胶束电动毛细管色谱法同时分离测定了水中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二辛酯五种邻苯二甲酸酯的标准混合物。结果表明,30min内五种邻苯二甲酸酯得到了较好的分离。以峰面积定量。在质量浓度为4～50mg／L的范围内,邻苯二甲酸酯的标准曲线具有良好的线性相关性。相关系数均大于0．999。相对标准偏差在0．98％-6．16％。运用该法对塑料工业废水中邻苯二甲酸丁苄酯的含量进行测定．加标试验回收率在104．8％-108．9％之间。     

增塑剂在吸收片中迁移的研究

定量分析了邻苯二甲酸酯类增塑剂如邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)以及环保型增塑剂二丙二醇二苯甲酸酯(DPGDB)在吸收片中的迁移。结果表明,不同的吸收片,增塑剂的迁移量不同,在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)中发生的迁移最大,高密度聚乙烯(HDPE)最小。在压力为49N,温度70℃,试验时间为24h时,增塑剂DOP在吸收片EVA中的质量损失高达141.7mg,而在HDPE中仅有15mg。     

邻苯二甲酸酯类半抗原的设计合成与抗原制备

4-硝基邻苯二甲酸分别与正丁醇和2-乙基己醇发生酯化反应,再经Fe粉还原,制备两种邻苯二甲酸酯类(PAEs)半抗原——4-氨基邻苯二甲酸二丁酯(Ⅱa)和4-氨基邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(Ⅱb),再将半抗原Ⅱb与戊二酸酐进行酰胺化反应,制备出第3种PAEs半抗原4-戊二酸单酰胺邻苯二甲酸(2-乙基己)酯(Ⅱc),产品结构经熔点、1HNMR和MS表征。将半抗原Ⅱa~c分别与牛血清载体蛋白(BSA)和卵清白蛋白(OVA)偶联,制备得到6种PAEs人工抗原Ⅲa~c和Ⅳa~c,并用紫外吸收光谱进行分析表征。     

常见保鲜膜中邻苯二甲酸酯类含量及其迁移的研究

采用国标法定性与定量地分析了常见保鲜膜中邻苯二甲酸酯类种类及其含量,考察了模拟液种类、温度、酸度、离子强度和时间对迁移影响,拟合了迁移动力学模型。结果表明:绝大部分样品不含邻苯二甲酸酯类,仅有个别样品含有邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP),含量157.1 mg·kg~(-1),模拟液种类、温度、离子强度和迁移时间对DEHP迁移有较大影响,酸度对DEHP迁移影响小,保鲜膜中DEHP在模拟液中迁移符合一级动力学模型。     

同位素稀释-气相色谱-质谱法同时测定化妆品中25种邻苯二甲酸酯类化合物

建立了一种同位素稀释-气相色谱-质谱法(GC-MS)同时测定化妆品中25种邻苯二甲酸酯类化合物的方法。不同类型化妆品用正己烷以不同方法进行提取,然后采用GC-MS的选择离子模式对25种目标物进行定性、定量分析。结果表明,方法具有良好线性,相关系数R均大于0.998,定量限在4.0～10.0μg·g-1。各组分平均回收率在70.5%～117.4%,相对标准偏差在0.4%～14.4%。从市场上化妆品样品中检出了邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯。     

气相色谱质谱法测定电子电器产品中邻苯二甲酸二异丁酯含量的不确定度评定

对气相色谱质谱法测定电子电器产品中邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)的含量过程中可能引入的不确定度进行分析和评定。通过实验数据计算得出气相色谱质谱法测定邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)含量的相对不确定度为3.0%,扩展不确定度为6.0%(K=2)。通过不确定的分析,指出在检测过程中质量控制的关键在于前处理回收率的不确定度和校准溶液配制的不确定度,在判定是否符合相关规则时,应该考虑测量不确定度的影响,考虑到相关的风险水平。     

DINP和DIDP通过对环境无害评估

据外电报道 ,日前 ,欧盟在详细的环境危害评价中得出了增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯 (ＤＩＮＰ)和邻苯二甲酸二异癸酯 (ＤＩＤＰ)对环境不会造成危害。这项为期 5年的研究工作由埃克森美孚公司和欧洲增塑剂与中间体委员会共同完成。研究表明 ,此两种增塑剂不需要对其环境行为分类 ,而且对含有这两种化学品的产品不需要再加任何对环境危害的标识 ,也不需要采取除了已经采取措施外的任何其它减少对健康造成危害的措施。至于其它 4种邻苯二甲酸酯增塑剂的研究结果也将在今后数月内公布于众DINP和DIDP通过对环境无害评估…     

4-溴邻苯二甲酸酯的合成

标题化合物为改性的齐格勒-纳塔催化剂的内给电子体。比目前所应用的邻苯二甲酸酯在维持较高的立构规整度的同时更能提高催化剂活性,在工业生产中具有良好的应用前景。设计了以邻苯二甲酸二甲酯、溴酸钠及正丁醇为主要原料,经溴化和酯交换两步反应制备4-溴邻苯二甲酸二正丁酯的合成方法。以邻苯二甲酸二甲酯计产品的综合收率为84.9%,此方法比文献方法的收率提高了47.5%。同时以反应中间体4-甲基邻苯二甲酸二甲酯为原料合成了4-溴邻苯二甲酸二异丁酯及4-溴邻苯二甲酸二异辛酯,单步收率90%,实验所得中间体及产品结构经1HNMR分析确定。     

塑料加工助剂特性数据——增塑剂

一、苯二甲酸酯1.邻苯二甲酸二甲酯(DMP)2.邻苯二甲酸二乙酯(DEP)3.邻苯二甲酸二丁酯(DBP)4.邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)5.邻苯二甲酸二异己酯(DIHP)6.邻苯二甲酸二环巳酯(DCHP)7.邻苯二甲酸二(甲基环已酯)8.邻苯二甲酸二庚酯(DHP)9.邻苯二甲酸二异庚酯10.邻苯二甲酸二(2—乙基已酯)(DOP)11.邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)12,邻苯二甲酸二仲辛酯(DCP)     

气相色谱-质谱联用法测定洗发水中邻苯二甲酸二乙酯（DEP）增塑剂的检测及不确定度评估

采用超声萃取、气相色谱质谱联用的方法测定洗发水中邻苯二甲酸二乙酯（DEP）增塑剂,分析了检测结果的不确定度来源,对不确定度分量进行了评定与计算,邻苯二甲酸二乙酯类增塑剂检测结果的相对扩展不确定度为2.2％（包含因子k为2）.