含苯并硒二唑组分的聚对苯撑乙炔类共轭聚合物的合成及性能研究

通过钯催化的Sonagashira偶合反应合成出了3种带有不同链长烷氧基侧链,主链中含有2,1,3-苯并硒二唑纽分的聚苯乙炔类共轭聚合物并对其化学结构进行了表征确认.此类聚合物在常用的有机溶剂中具有较好的溶解性和成膜性.通过紫外可见光谱、荧光光谱、循环伏安等对所得聚合物的基本性能进行了探讨.聚合物P7、P9和P12在溶液状态下的紫外吸收分别为421、450和450nm,相对应最大发射分别位于475、482和481nm;固态下聚合物的吸收分别为433、486和486nm,相对应最大发射为575、583和590nm.聚合物的循环伏安测试表明聚合物P7、P9、P12的起始电位为1.19、1.19、1.18V.聚合物非线性光学性能研究表明取代基为十二碳烷氧基的聚合物显示出了良好的三阶非线性光学性能,其三阶非线性光学系数为3.54×10-12esu.     

聚（苯撑乙炔-氰基乙烯苯撑）共聚物合成及光伏性能

利用钯催化剂（Pd（PPh3）2C12）和相转移催化剂（PTC），采用Heck交叉偶联缩聚反应合成了聚（苯撑乙炔-氰基乙烯苯撑）共聚物（C12-PPE-DCNTB），比较了聚合物的紫外吸收光谱和荧光光谱特征。以ITO为阳极，Ba／A1为阴极，制备了构型为IT0，PEDOT-PSS／MEH-PPV＋C12-PPE-DCNTB（1／1，w／w）／Ba／A1的本体异质结器件，初步讨论了活性层的光物理特征及器件的光伏性能。     

新型聚羧酸对苯撑乙炔酯的合成

报道了新型可溶性聚羧酸对苯撑乙炔酯的合成方法。它是以苯乙酸为起始原料，首先经过Friedel-Crafts反应,制备聚苯乙酰高分子；后者与几种羧酸酰氯的酯化反应而制得。经IR、H－NMR、UV－Vis等分析方法对其结构进行了表征，分析数据表明了聚羧酸以苯撑乙炔酯具有PPV链状π－共轭结构特征，在二甲苯、THF、DMSO等有机溶剂中，有较高的溶解性。     

新型聚羧酸对苯撑乙炔酯的合成

报道了新型可溶性聚羧酸对苯撑乙炔酯的合成方法。它是以苯乙酸为起始原料 ,首先经过Friedel Crafts反应 ,制备聚苯乙酰高分子 ;后者与几种羧酸酰氯的酯化反应而制得。经IR、H NMR、UV Vis等分析方法对其结构进行了表征。分析数据表明聚羧酸对苯撑乙炔酯具有PPV链状π 共轭结构特征 ,在二甲苯、THF、DMSO等有机溶剂中 ,有较高的溶解性。     

取代基对聚对苯乙炔类衍生物合成及性能的影响

利用有机可溶性前聚物法，合成了不同烷氧基取代的聚对苯乙炔类导电聚合物。研究了取代基对单体转化率、前聚物产率和分子量及共轭聚合物导电率等因素的影响，并利用红外、紫外光谱及热失重等手段对前聚物和产物进行了表征。实验结果表明，单体转化率、前聚物产率及分子量随取代基增长而下降，产物导电率则随取代基增长而增大，丁氧基取代聚对苯乙炔导电率可达７４．８Ｓｃｍ＾－１（Ｉ２掺杂）。     

聚对苯撑导电膜的合成及其电化学性能

本文采用电化学循环伏安法制备得到聚对苯撑(PPP)导电膜,通过FTIR、XPS、四探针、交流阻抗(EIS)等手段对其结构及电性能进行表征,并考察了电化学条件与聚对苯撑膜的电化学性能之间的关系。研究表明,合成的PPP膜的平均聚合度为10.8,电导率在2.0～5.0S/cm范围内。于0.6V恒电位10min后,PPP膜的掺杂量可达25%。在0～1.0V电位范围内,PPP膜具有良好的电化学氧化还原性。交流阻抗的进一步研究表明,随着外加电位的正移,聚对苯撑膜的掺杂程度提高,膜的Rct由0V的329.7Ωcm2降低至0.6V的15.60Ωcm2,Cdl由0V的1.164μFcm-2增至0.6V的172.7μF cm-2。膜反应电阻和双电层电容的变化表明PPP膜在掺杂过程中形成开放结构,便于溶液中的离子与溶剂交换。     

含苝单元聚合物的合成及光学性能

利用酐为原料合成出N,N′-二(间羟基苯基)二酰亚胺,再通过与TDI(2,4-甲苯二异氰酸酯)的共聚合成了具有酰亚胺单元的P-π共轭聚合物,利用IR、UV-Vis、元素分析和热重分析对其结构进行了表征。并利用四波混频方法测定了该聚合物的三阶非线性,其响应系数达1.39×10-13esu,响应时间为132.59fs。另外,测得其溶液具有较高的荧光发射强度。     

含苯乙炔基共轭单体的合成及荧光性能

通过苯乙炔基锂和氯硅烷的偶合反应合成了系列含苯乙炔基共轭单体(PES)。通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR、13C-NMR、29Si-NMR)、质谱分析(MS)和元素分析(EA)对其结构进行了表征,利用紫外光可见分光光谱(UV-Vis)和光致发光光谱(PL)研究了共轭单体的荧光性能,讨论了不同共轭结构与单体性能之间的依赖关系。结果表明,合成得到的共轭单体易溶于常见的有机溶剂(四氢呋喃、氯仿、丙酮、甲苯等)。而且随着单体结构中共轭程度的增大,紫外吸收光谱的最大吸收峰和荧光光谱的发射峰均发生不同程度的红移。其中,四苯乙炔基硅烷(TPES)由于结构极具对称性且共轭程度最高,发射峰红移至368 nm和738 nm处,在可见光范围内发射红光。     

含苯并噁嗪结构聚三唑树脂的合成与性能

聚三唑树脂是一种新型高性能热固性树脂,为满足高精度构件要求,本研究首先合成了二乙炔基双酚A型苯并噁嗪(BA-apa),并利用BA-apa,N,N,N',N'-四炔丙基-4,4'-二氨基二苯甲烷(TPDDM)与4,4'-联苯二苄基叠氮(BPDBA)的点击加成反应合成了一种含苯并噁嗪结构的低固化收缩聚三唑(BAPTA)树脂...     

新型聚芴／聚对苯乙烯撑聚合物的合成及荧光性能研究

通过Heck缩聚反应首次合成了线型聚芴／聚对苯乙烯撑（PFO／PPV）共轭聚合物，通过FT-IR、^1H-NMR、GPC和TGA等测试表征了聚合物的结构。该聚合物具有良好的溶解性和热稳定性。紫外吸收光谱、荧光分光光度计等手段表征了聚合物的光学性质及其稀溶液的荧光淬灭性质，结果表明该聚合物的二氯甲烷溶液对4-硝基甲苯具有良好的淬灭敏感性。作为新型荧光传感材料，该聚合物在含硝基芳香烃爆炸性气体的检测上有着潜在的应用价值。     

可溶性聚对苯乙炔共聚物的合成及性质

采用脱氯化氢法,从１,４－双氯甲基－２,５－二甲基苯（ＢＣＭＤＭＢ）和１,４－双氯甲基－２－甲氧基－５－己氧基苯（ＢＭＭＯＨＯＢ）分别合成出了聚（２,５－二甲基）对苯乙炔和聚（２,５－乙氧基）对苯乙炔;并对ＢＣＭＤＭＢ和ＢＣＭＭＯＨＯＢ的共聚进行了研究。结果表明,随着单体摩尔比率Ｒ（Ｒ＝ＢＣＭＤＭＢ／ＢＭＣＭＯＨＯＢ）的减小,共聚物的溶解性能增大,当Ｒ＝２／９时,共聚物在室温下可溶于氯仿中,成膜性     

聚(苯撑乙炔-苯并噻二唑)共聚物光伏器件性能

分别制备了ITO/PEDOT-PSS/C8-PPE-BT PCBM(1/4,w/w)/Ba/Al、ITO/PEDOT-PSS/C8-PPE-BT MEH-PPV(1/1,w/w)/Ba/Al两种本体异质结光伏器件,发现这两种器件均表现出光伏效应.其中PPE-BT PCBM器件表现出较高的能量转换效率达到0.084%,EQE为2.7%,比单层C8-PPE-BT器件的EQE提高了23倍.但当C8-PPE-BT与给体MEH-PPV构成器件时,其能量转换效率较差,分别为3.67×10-3%和2.54×10-3%.说明电子在C8-PPE-BT中的迁移率较小,尽管存在光诱导的电荷转移,但在未到达电极就被捕获.     

共轭聚合物—聚对苯撑乙烯齐聚物的合成及发光性质的研究

以Ｗｉｔｔｉｇ反应的方法，分别合成了五种聚对苯撑乙烯（ＰＰＶ）齐聚物，并用红外光谱、核磁共振、紫外－可见光谱及荧光光谱对所得齐聚物进行了测试和表征，发现它们的溶解性能有所改善，紫外可见光谱均向红移。     

含喹喔啉的聚对苯撑乙烯撑共聚物的结构与光学性能

给-吸电子单元交替相连的高分子光伏材料聚对苯撑乙烯撑(PPV)共聚物一般具有较低的带隙,可以增加对太阳光的利用率。文中设计合成了两种含喹喔啉的具有给-吸电子单元相连特征的PPV共聚物PPV-QL、PPV-BPh。用核磁共振(NMR)、红外光谱(FT-IR)等对共聚物的结构进行了表征,并对其紫外-可见吸收及光学带隙进行了研究。结果显示,PPV-QL、PPV-BPh吸收峰反而比PPV蓝移,带隙也维持不变。通过计算机模拟,使用半经验的AM1对两种高分子几何构型进行了最优化,发现共聚物与PPV相比,共平面变差,这给共轭效应带来不利影响,抵消了给-吸电子结构对共轭效应的增加。     

聚（苯撑乙炔-电子受体）共聚物光伏性能研究

给出了C8-PPE-BT，PCBM及它们1：4质量比的复合物的固体紫外吸收和荧光发射谱，并分别制备了ITO／PEDOT-PSS／C8-PPE-BT＋PCBM（I／4,w／w）／Ba／A1、ITO/PEDOT-PSS／C8-PPE-BT＋MEH-PPV（I／I，w／w）／Ba／A1两种本体异质结光伏器件，测定了器件的电流，电压特征曲线，包括暗处及光照（78．2mW／cm^2，AM1.5）条件下的曲线，测定了纯的C8-PPE-BT的光敏表征。     

聚（对苯乙炔）共轭聚合物发光二极管的研究进展

聚（对苯乙炔）共轭聚合物发光二极管是以共轭聚合物承担电荷运输及电致发光的一种装置。本文对其研究进展作了综述。     

离子注入改性聚对苯乙炔的光学及电学性能

利用脱氯化氢反应制备π共轭高分子聚[2-甲氧基-5-(3′-甲基)丁氧基]对苯乙炔(MM B-PPV)。采用能量为15 keV~35 keV,剂量为3.8×1015ions/cm2~9.6×1016ions/cm2的低能氮离子(N+)对MM B-PPV薄膜进行离子注入改性研究。红外光谱显示,离子注入后分子的特征峰未发生显著变化,而在3442cm-1、1622 cm-1等处出现N-H键的振动峰;随着注入能量、剂量的增加,薄膜的紫外-可见吸收边向长波方向移动,π共轭高分子中激发态和基态间的光学禁带宽度变窄;薄膜的表面电导率随着注入能量、剂量的增加迅速提高,当注入能量为35 keV,剂量为9.6×1016ions/cm2时,表面电导率高达3.2×1-0 2S/cm,比本征态提高7个数量级以上。     

聚(2,5-二丁氧基)对苯乙炔的合成及性能研究

利用强碱去氯综合法,超声合成了光电聚合物-聚(2,5-二丁氧基)对苯乙炔(PDBOPV),并探索了温度、超声反应时间以及强碱用量对产率的影响,用红外光谱进行了结构表征,并研究了溶解性、光吸收特性、热稳定性等性能.     

高分子量聚对苯撑苯并双(噁)唑的合成及性能研究

采用4,6-二氨基-1,3苯二酚磷酸盐(DAR·2H3PO4)和对苯二甲酸(TPA)为原料,在氮气保护下,多聚磷酸介质中经缩聚得到聚对苯撑苯并双(噁)唑(PBO).通过重结晶使4,6-二氨基-1,3苯二酚磷酸盐纯度达到99.8％.考查了不同五氧化二磷含量和最高反应温度对聚合的影响,通过实验得到的最佳工艺条件是:聚合温度为120～180℃,控制最终五氧化二磷的质量分数ω(P2O5) =83.5％～84.5％.采用红外光谱、元素分析、XRD对PBO结构进行表征,热重分析表明PBO在氮气和空气中有很好的稳定性,在甲烷磺酸(30±0.1)℃中测得PBO特性黏度为20.4dL/g.     

Gilch法合成聚对苯乙炔缺陷及分子量的控制

聚对苯乙炔及其衍生物由于具有独特的导电性和荧光特性,目前广泛应用于有机光致器件、激光器件以及光探测器等领域.Gilch法合成聚对苯乙炔材料中往往存在缺陷,这些缺陷对材料及器件的光电性能产生影响.综述了控制PPV凝胶及苄基-二苯乙炔缺陷的方法,介绍了PPV分子量的影响因素.