氰化镀铜合金溶液中铜和锡的连续测定

1 前言 氰化镀铜锡合金槽液采用的组成(含量以g/L计)是:CuCN12～14,Na_2SnO_3·3H_2O25～70,NaCN 2～30,NaOH 7～30,Na_2CO_3<100KNaC_4H_4O_6·4H_2O25～30;铜锡锌合金槽液的组成是:CuCN12～20,Na_2SnO_3·3H_2O12～20,Zn(CN)_25～9,NaCN 12～25,KNaC_4H_4O_6·4H_2O30～50,NaOH 10～20,Na_2CO_3<100。槽液中铜和锡含量的测定,常采用单一元素EDTA络合滴定法。本文提出了在同一份溶液中,用EDTA络合滴定法连续测定铜和锡的方法。实践表明,本法简便快速,结果令人满意。     

电沉积方式对镍–铬–钼合金镀层性能的影响

分别采用直流(DC)、单脉冲(PC)和换向脉冲(PRC)方式在Q235钢表面制备Ni–Cr–Mo合金镀层。镀液组成为:NiSO_4·6H_2O 131.4 g/L,CrCl_3·6H_2O 13.3 g/L,Na_2MoO_4·2H_2O 12.1 g/L,柠檬酸铵145.9 g/L,尿素60 g/L,抗坏血酸8.8 g/L,H_3BO_3 14 g/L,NH_4Br 10 g/L,十二烷基硫酸钠0.1 g/L。对比了采用不同方式电沉积所得Ni–Cr–Mo合金镀层的外观、表面形貌、元素组成、沉积速率、表面粗糙度和耐蚀性。3种方式电沉积所得合金镀层的外观均良好。单脉冲和换向脉冲电沉积合金镀层的组成相近,直流电沉积合金镀层的镍、钼含量比它们高,但铬含量较低。换向脉冲电沉积合金镀层的微观表面最均匀、致密,粗糙度最低(0.587μm),耐蚀性最好。     

热处理对镍–磷–金刚石复合镀层组织及摩擦学性能的影响

采用两步复合镀法在45钢上制备了镍-磷-金刚石复合镀层,即:先采用基础镀液(由NiSO_4·6H_2O 25 g/L、Na H_2PO_2·H_2O25 g/L、CH_3COONa·3H_2O 15 g/L和Na_3C_6H_5O_7·2H_2O 10 g/L组成,pH 4～5,温度80～85℃)化学镀镍-磷合金30 min,再在基础镀液中加入0.4 g/L金刚石微粒(平均粒径10μm),在机械间歇搅拌(搅拌10 s后停10 s)下复合镀10 min。然后在不同温度(150～450℃)下热处理1 h,研究热处理温度对复合镀层显微硬度、组织结构和摩擦学性能的影响。经350℃热处理的镍-磷-金刚石复合镀层的显微硬度为1 100 HV,摩擦学性能与进口摩擦垫片相当。     

专利实例

电镀镍及其合金两则　2 0 0 35 0 1 无硼酸镀镍电解液一种无硼酸的镀镍电解液组成如下 :Ni SO4·6H2 O 2 0 0～ 360 g/L;Ni Cl2 · 6H2 O 30～ 90 g/L;Ni3 ( C6H5O7) 2 · 1 4H2 O2 4～ 42 g/L;C6H8O7· H2 O1 2～ 2 1 g/L;以水为溶剂。溶液的 p H值为 3～ 5。(日本专利 ) JP2 0 0 1 1 72 790 - A2 ( 2 0 0 1 - 0 6- 2 6)2 0 0 35 0 2 　　保护性 Ni- W合金镀层电解液提出了获得高耐蚀性 Ni- W合金镀层的方法和电解液。电解液组成和工艺条件如下 :硫酸镍 2 5～35 g/L;氯化镍 3～ 5 g/L;钨酸钠 8～ 5 0 g/L;柠檬酸钠 2 5～ 1 5…     

〔文摘〕

1 CA 文摘[CA 114:13963 p]可兼用于铝及不锈钢的抛光液Hirose,Manabu 等.日本公开特许公报,JP02,186,000[90,186,000]抛光液中含硫酸、磷酸和一种添加剂,它既能影响铝材的比学浸蚀,又能影响不锈钢材料的电化学浸蚀。[CA114:13971q]光亮镍电镀液Szmidt,Konrad 等.(波兰),PL135,099镀液中含 NiSO_4·7H_2O 200～230,NiCl_2·6H_2O30～40,H_3BO_3 40～50,MgSO_4·7H_2O20～50g/L,甲醛0.2～2ml/L,糖精1～5,萘—1,3,6—三磺酸钠0.5～6,聚乙二醇0.01～5,甲酰丁炔二醇(或其水解产物)0.2～5g/L。[CA 114:13975u]电镀金槽液Harayama.Kimiko 等.白本公开特许公报,JP02,133,594[90,133,594]     

氨基乙酸对硫酸盐体系电镀镍?铁合金的影响

在由300 g/L NiSO_4·6H_2O、40 g/L NiCl_2·6H_2O、0.75 g/L FeSO_4·7H_2O、30 g/L H_3BO_3、8 mg/L十二烷基磺酸钠组成的Ni–Fe合金电镀液(pH=4.2)中,研究了氨基乙酸(0.00～0.60 g/L)对其稳定性及从中所得镀层性能的影响。结果表明,氨基乙酸可与Fe~(2+)配位,抑制Fe~(2+)的氧化,提高镀液稳定性。当氨基乙酸质量浓度为0.20 g/L时,镀液的稳定性最好,镀层的耐蚀性较好。     

镍?钴?纳米氧化铝复合电刷镀层在NaCl溶液中的腐蚀行为

采用电刷镀技术在45钢上制备了Ni-Co-纳米Al_2O_3复合镀层,镀液组成和工艺条件为:NiSO_4·7H_2O 100～125 g/L,CoSO_4·7H_2O 50g/L,NiCl_2·6H_2O 40g/L,HCOOH 18g/L,CH_3COOH 48g/L,盐酸150g/L,硫酸肼0.1g/L,纳米Al_2O_3 20g/L,正接,电压10～12V,镀笔速率5～8m/min,时间30min。通过塔菲尔曲线测试、电化学阻抗谱分析和浸泡腐蚀试验对比了电刷镀Ni-Co合金镀层、Ni-Co-纳米Al_2O_3复合镀层和挂镀硬铬层在5%NaCl溶液中的耐蚀性。结果表明,Ni-Co-纳米Al_2O_3复合镀层表面平整、均匀、致密,纳米Al_2O_3均匀分布,耐蚀性优于Ni-Co合金镀层和硬铬镀层,有望取代硬铬镀层在中性腐蚀环境中的应用。     

酸性液电镀Zn-Ni合金的操作条件对镀层中Ni含量的影响

研究了酸性电镀光亮Zn-Ni合金中ρ(Ni2 )/ρ(Zn2 )的比值、阴极电流密度、镀液温度、pH对镀层中镍的质量分数的影响。通过扫描电子显微镜(SEM)研究了镍镀层的微观形貌。结果表明,镀层含镍量随着电流密度的增大、温度升高而增大;随着镀液中pH的升高、含镍量的增大而下降。获得了最佳工艺参数:27～100g/LNiSO4.6H2O,25g/LZnCl2,100g/LNaCl,50g/LNH4Cl,25～30g/LNa3C6H5O7.2H2O,10g/LH3BO3,5mL/LL-5A添加剂,30～40mL/LL-5B添加剂,Jk=1.25～6A/dm2,θ=20～40°C,pH=4.5～6.0。     

pH对脉冲电镀锌–镍–锰合金的影响

在Q235钢表面脉冲电镀Zn–Ni–Mn合金,镀液组成和工艺条件为:ZnSO_4·7H_2O 43.1 g/L,MnSO_4·H2_O 59.2 g/L,NiSO_4·6H_2O26.3 g/L,Na_3C_6H_5O_7·2H_2O 176.5 g/L,NH_4Cl 30 g/L,H_3BO_3 30 g/L,十二烷基硫酸钠(SDS)0.1 g/L,p H 4.5~6.0,温度30°C,平均电流密度30 m A/cm~2,脉冲占空比20%,脉冲周期1 ms,时间20 min。研究了pH对合金镀层元素组成、沉积速率、表面形貌和耐蚀性的影响。结果表明,随p H增大,沉积速率减小;镀层中锰含量升高,锌、镍含量降低;耐蚀性先增强后减弱。p H为5.0时,所得Zn–Ni–Mn合金镀层平整致密,Zn、Ni和Mn的质量分数分别为85.71%、5.03%和9.26%,中性盐雾试验96 h的保护等级为5级。与Zn–Ni合金镀层(Ni质量分数为12.88%)相比,Zn–Ni–Mn合金镀层的腐蚀电位正移了85 mV,腐蚀电流密度低了约2个数量级,耐蚀性更优。     

抗坏血酸对硫酸盐体系镍–铁合金镀液稳定性的影响

研究了抗坏血酸对硫酸盐体系电镀Ni–Fe合金镀液稳定性的影响,镀液(pH=4.2)组成为:NiSO_4·6H_2O 300 g/L,NiCl_2·6H_2O40 g/L,FeSO_4·7H_2O 0.75 g/L,H_3BO_3 30 g/L,十二烷基磺酸钠8 mg/L,抗坏血酸0.00~0.15 g/L。结果表明,抗坏血酸可抑制镀液中Fe~(2+)的氧化。当抗坏血酸质量浓度为0.10 g/L时,镀液的稳定性最好,镀层的耐蚀性得到提高。     

电沉积镍阳模

方法一 :用于电沉积无残余应力镍的电解液的 p H值先用酸调整至低于电沉积所需的 p H值以下 ,然后用镍的碱式盐调整至电沉积镍的正常值。经上述方法调整的电解液中所得镍镀层无残余应力 ,且表面光滑 ,槽液中无杂质产生。一个例子如下 :该实例主要用于电沉积镍阳模 ,首先将玻璃基体光精饰 ,再经光阻喷涂 ,激光切割 ,溅射 0 .0 5～ 0 .1 0μm的镍层 ,然后按下述电解液组成及工艺条件进行电沉积 :Ni( NH2 SO3 ) 2 · 4H2 O40 0 g/L;Ni Cl2 · 6H2 O 4g/L;H3 BO3 40 g/L;p H=4;温度为 5 5℃ ,电解液的总体积为 40 0 L。连续过滤的速度…     

氰铜-亮镍-装饰铬镀层故障一例

我厂电镀自行车钢啳,采用的是最常见的氰铜-亮镍-装饰铬工艺,通过二年多来的生产,镀层的各种性能,如防锈能力、结合力等,还是使人满意,但不久前却出现了亮镍层发雾的故障,严重影响了生产。经我们努力,终于排除了这故障,兹介绍如下: 一、故障现象镀亮镍后镀层发雾,套铬后发雾更严重,经烘箱烘干后发现镀层起小泡。二、故障追寻我们采用的亮镍工艺是NiSO_4·7H_2O 280～320g/l,NaCl10～12g/l,H_3BO_340～45g/1,糖精2～3g/l,B510光亮剂4～6g/1,Dk3～3.5 A/dm~2,T50～55℃,pH3.8～4.2,时间24分,中等强度的空气搅拌。首先我们用常规的镀镍槽故障排除法,发现镍层“发雾”现象还未解决。于是我们就怀疑铜层是否有问     

锌镍合金电镀工艺的研究

本文主要介绍了在柠檬酸盐体系中,使用791光亮剂和聚醚多元醇作添加剂,可以得到结晶细致,具有一定光亮度的锌镍合金镀层。对于该工艺的镀液成分及操作条件,作了详细的研究,并确定NiSO_4·7 H_2O90-100 g/L,ZnSO_4·7 H_2O 50-60 g/L,NaCl 8-10 g/L,H_3BO_3 30-35 g/L,柠檬酸钠80-100 g/L,791光亮剂4-6 mL/L,聚醚多元醇0.5-1 mL/L,pH 3.8-4.4,T=40-56℃,Dk1.5-4A/am~2。另外对镀液性能和镀层性能也作了仔细测试。通过腐蚀试验,发现这种含镍10-15％的锌镍合金镀层,具有优良的抗蚀性能,可作代镉镀层或防护装饰性电镀的底层。     

镀液中石墨烯添加量对镍-石墨烯复合电镀层微观结构和耐磨性的影响

为提高巴氏合金的耐磨性,将石墨烯作为增强相添加到由240g/L NiSO_4·6H_2O、45 g/L NiCl_2·6H_2O、30 g/L H_3BO_3、20 g/L Na_2SO_4和0.1 g/L十二烷基苯磺酸钠组成的镀镍液中,在ZSnSb8Cu4合金上电沉积得到镍-石墨烯复合镀层。采用扫描电镜、X射线衍射仪和摩擦磨损试验仪考察了镍-石墨烯复合镀层的表面形貌、组织结构和耐磨性。结果表明,复合电沉积镍-石墨烯能够有效提高巴氏合金基体的耐磨性,而镀液中石墨烯添加量的增大能使镀层晶粒细化,显微硬度升高,摩擦因数和磨损率减小。当镀液中石墨烯的质量浓度为400 mg/L时,镍-石墨烯复合镀层的显微硬度较高,耐磨性最优。     

专利实例

镀镍——铬合金电镀镍——铬合金。电解液由含有以下成分的水溶液组成:CrCl_3·6H_2O 50～125g/lNiCl_2·6H_2O 10～125g/l甲酸 10～115g/l硼酸 25～50 g/l柠檬酸钠二水合物 50～100g/lpH 1～5温度 20～60℃US patent 4,461,680(1984,7.24)(田风译)     

专利实例

电镀锌合金两则　2 0 0 360 1 一种锌 -镍合金镀液所发明的 Zn- Ni合金镀液中含有至少一种脂肪族胺或聚合物 ,含有一种乙炔醇化合物 ,最好还应含有至少一种芳香族醛 ,以防止产生黑色沉淀。p H≥ 1 1。镀液中不含氰化物。锌的质量浓度为1～ 5 0 g/L,可以采用 Zn O、Zn SO4· 7H2 O、Zn CO3和 Zn( CH3 COO) 2 等含锌的化合物。镍的质量浓度为 0 .1～ 1 0 g/L,可以采用 Ni Cl2 · 6H2 O、Ni SO4· 6H2 O、Ni CO3 及 ( NH4) 2 Ni( SO4) 2 等镍的化合物。镀液中还含有质量浓度为 1～ 30 0 g/L的诸如Na OH、KOH、Na2 CO3 和 K…     

三价铬镀液沉积黑铬镀层的研究

通常黑铬的电镀都是采用六价铬的镀液,但镀液的毒性大,污染环境,效率低。三价铬毒性比六价铬小得多,效率也较高,但镀液不稳定,颜色晦暗,附着力差。本文作者通过试验,提出了用三价铬电镀黑铬的槽液组成:CrCl_3.6H_2O 53.6 g/L,(NH_4)2C_2O_450.0g/L,H_3BO_31.2g/L,NH_4C180g/L,CoCl_2.6H_2O2.8g/L,BaCO_37.6g/L(用于除去S0_4~(2-)),H_2C_2O_46.0g/L。并且指出,在此电镀液组成的条件下,草酸的含量是形成合格镀层的关键。     

表面活性剂对化学复合镀镍-磷-石墨烯镀层性能的影响

采用化学镀法在45钢上制得镍-磷-石墨烯复合镀层,基础镀液组成和工艺条件为:NiSO_4·6H_2O 30g/L,NaH_2PO_2·H_2O 25 g/L,CH_3COONa·3H_2O(乙酸钠)15g/L,Na_3C_6H_5O_7·2H_2O(柠檬酸钠)15g/L,乳酸25mg/L,Pb(CH_3COO)_2·3H_2O(醋酸铅)15mg/L,pH4.5~4.7,温度(85±1)℃,时间2 h。先通过正交试验对表面活性剂类型、用量和石墨烯用量进行优化,再通过复配试验得到较佳组合的复合表面活性剂,最后利用扫描电镜、X射线衍射仪分析了镍-磷-石墨烯复合镀层的表面形貌和微观结构。结果表明,将烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)与十二烷基苯磺酸钠(SDBS)以1:1的质量比复配时,复合镀层的厚度和显微硬度最高,分别为15.2μm和576.4 HV。镍-磷-石墨烯复合镀层是非晶结构,石墨烯均匀地嵌埋在基质镀层中。     

高温磷化故障处理

我厂有一容积为900 L 高温磷化槽,其工艺规范为:Zn(H_2PO_4)_2·2H_2O(g/L) 28～35Zn(NO_3)_2·6H_2O(g/L) 42～56H_3PO_4(g/L) 9.5～13.5游离酸度(点) 12～30总酸度(点) 70～160温度(℃) 85～98按照正常的军品生产任务,该槽在使用时比较稳定,只要定期化验槽液,并将酸度控制在工艺范围,磷化出来的零件质量均有保障。1991年1月,我厂承接了某电视机厂一批喇叭防尘网罩的磷化任务,由于数量较多,磷化面积大,槽液发生故障,使零件的磷化膜出现白色浮灰和黄锈。下面介绍其故障和处理方法。     

镍–铬–钴合金镀层的电沉积工艺与耐蚀性能

采用电沉积方法在Q235钢表面制备了Ni–Cr–Co合金镀层。探讨了不同三价铬盐,添加剂和糖精用量以及镀液pH和温度对镀层组成的影响,利用扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)方法对镀层的晶体结构和表面形貌进行了表征,并对镀层进行了中性盐雾试验。结果表明,只有在硫酸铬和含添加剂的镀液中才能沉积出铬,在以下工艺条件下可以得到组成为10.25%Cr–21.20%Co–68.55%Ni的三元合金镀层:Cr2(SO4)3·6H2O 90 g/L,NiSO4·6H2O 10 g/L,CoCl21.5 g/L,添加剂8 g/L,糖精1 g/L,pH 2.5,镀液温度25°C,电流密度6 A/dm2。镀层为镍基固溶体晶体结构,平均晶粒尺寸为6.9~10.6 nm。在中性盐雾试验100 h后镀层表面光亮、无腐蚀,表现出优良的耐腐蚀性能。