对甲基苯磺酰化丝氨酸钕(Ⅲ)络合物修饰PVC膜钕离子选择性电极的研制

利用自制的对甲基苯磺酰化丝氨酸稀土钕(Ⅲ)络合物为电活性物质制成了一种对钕离子有响应的PVC膜离子选择性电极。对电极的性能研究表明,以KCl为电解质溶液,在pH 4.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,电极对钕离子在1.00×10-6~1.00×10-2mol/L的浓度范围呈良好能斯特响应,校准曲线斜率为19.3 mV/dec,检出限为6.31×10-7mol/L;电极对Nd(Ⅲ)离子具有良好的选择性,Cu2+、Mg2+、Co2+、Mn2+、Ni2+、Fe(Ⅲ)等离子对Nd(Ⅲ)的测定影响较小或没有干扰;电极具有较好的稳定性和较长的使用寿命。该电极应用于人工样品中钕(Ⅲ)的测定,RSD为0.10%。     

稀土水合氧化物的阴离子吸附性

作者对稀土水含氧化物及氧化物的F的吸附性进行了研究,发现Sm、Nd、Gd、Ce、La和Y的水含氧化物较以往认为具有强吸附性的活性矾土大4～6倍的吸附能力。进一步对稀土水合氧化物中最难溶的水合氧化铈(Ⅳ)、各种阴离子的吸附性和离子共存下的吸附性进行了研究。尤其是发现了对F-、As(Ⅲ),B(OH)_4~-和HPO_4~(2-)具有较强的吸附性,此外,还考察了其阴离子吸附特性。     

稀土在超级电容器中的应用研究

将稀土应用到超级电容器电极材料中能够有效提升我国稀土资源的利用价值。本文对稀土离子、稀土氧化物、稀土硫化物以及含有稀土元素的钙钛矿材料在超级电容器中的应用现状进行概括。稀土离子电荷半径较大、电负性较小等特性能够显著提高电极材料的离子导电性、电化学活性和结构稳定性,进而提高超级电容器的整体性能。这不仅体现出稀土在超级电容器电极材料设计中的重要价值,更展现了其在能源存储领域的广阔应用前景。     

PMBP与P350对Nd（Ⅲ）的协同萃取

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP,以HA代表)作为一种优良的β—二酮类酸性螯合萃取剂,迄今已用于50多种元素的萃取分离、分析,它与其它试剂对金属的协同萃取也有报道。为研究不同中性磷萃取剂和无机酸介质对PMBP协同萃取稀土的影响,本文以盐酸体系中Nd(?)为被萃金属离子,选择甲基膦酸二甲庚酯(P350,以B代表)与PMBP组成新协同萃取体系,     

新型稀土电极材料

介绍了添加稀土氧化物的新型电极材料钨镧、钨钇及随行料钨铈、钨锆的研制过程,并列出了其主要工艺参数和材料电性能测定结果。通过组织和性能分析认为:Y_2O_3对细化合金粉及烧结合金晶粒度的作用最明显,以W_4O_(11)为基添加氧化物比以WO_3为基的性能优良。并且通过电弧特性的比较得出,在研制的几种电极材料中,新型电极材料WLa_(15)性能最佳。     

PMBP连续萃取测定矿石中少量稀土、铀、钍和锆(铪)

在已有工作的基础上,根据稀土、铀、钍、锆(铪)-PMBP整合物的萃取曲线,我们进行了矿石中少量稀土、铀、钍和锆(铪)的PMBP连续萃取测定。我们采用先加PMBP的丙酮溶液,使PMBP与待测元素生成螯合物再调pH值和加苯萃取的方法,可以消除磷酸根的干扰。在强碱性溶液中,以钙为载体,加入过氧化氢可使铀与稀土、钍、锆(铪)共同沉淀。制备成4N盐酸溶液后,以PMBP连续萃取分离,均采用偶氮胂Ⅲ光度法测定,经条件试验和矿样验证,结果尚属满意。     

PMBP萃取钯的机理及热力学研究

本文研究了PMBP-CHCl_3从高氯酸介质中萃取钯的机理和热力学性质。在pH=0—2的酸度下,采用等摩尔系列法、饱和法及斜率法测得萃合物组成为Pd(PMBP)_2。通过紫外-可见光谱法证实了PMBP萃取钯属螯合机理,其萃取反应方程式为:Pd_(a)~(2+)+2HPMBP_(o)(?)Pd(PMBP)_2_(o)+2H_(a)~+     

硝酸稀土与邻苯二甲酸的固体配合物的研究

由硝酸稀土及邻苯二甲酸合成了4种稀土邻苯二甲酸的固体配合物。通过化学分析、红外光谱、x射线衍射等方法,确定了这些配合物的组成为:Ln_4(0-Ph)_4(NO_3)_3(OH)·6H_2O(Ln=Ce,Nd、Eu,Dy,O-Ph=O-Phthalate)。     

用稀土氧化物制备水合醋酸稀土试验研究

研究了以醋酸溶解稀土氧化物并蒸发结晶制备系列(16种)水合醋酸稀土,考察了醋酸浓度、稀土氧化物质量与醋酸溶液体积之比、溶解温度、溶解时间对稀土氧化物溶解率的影响,以及醋酸用量、醋酸浓度、溶解时间与系列稀土氧化物之间的关系。结果表明:用醋酸溶解稀土氧化物,然后蒸发结晶,适宜条件下,形成的水合醋酸稀土为Ln(CH_3COO)_3·nH_2O(Ln:La～Nd,n=1;Ln:Sm～Lu、Y、Sc,n=4),纯度较高,杂质含量较低。     

稀土复合氧化物热敏电阻材料的研究

本文对Pr_6O_(11)-R_2O_3(R=La、Nd、Gd、Y、Er)和Fe_2O_3-R_2O_3(R=Pr、Nd、Sm、Gd、Y、Er)体系的电阻与温度关系进行了比较,提出了几种较有前途的,可运用于300℃—1000℃温区范围的稀土高温热敏电阻材料。     

POSS功能化镧系稀土配合物杂化材料的制备与表征

选用三羟基多面体低聚倍半硅氧烷(POSS-OH)为基质,三乙氧基硅基丙基异氰酸酯(TEPIC)为偶联剂,通过化学键合的方法将POSS与β-二酮类有机配体乙酰丙酮相结合,再以配位的形式引入稀土铽离子,制备了一种新型POSS功能化的稀土有机-无机杂化材料Tb(POSSACAC)_3。利用红外光谱和紫外光谱确定了Tb(POSS-ACAC)_3的结构,并通过与稀土小分子配合物Tb(ACAC)_3的热重分析对比发现,POSS基团的引入能够提高材料的热稳定性。进一步对材料的荧光性能进行分析,结果表明,Tb(POSS-ACAC)_3的发光纯度和荧光强度较纯配合物都有明显提高,同时解决了荧光淬灭问题。     

水合稀土硫酸盐的制备及热分解试验研究

研究了以硫酸溶解稀土氧化物并蒸发结晶制备系列(16种)水合稀土硫酸盐,考察了硫酸浓度、稀土氧化物质量与硫酸溶液体积之比、溶解温度、溶解时间对稀土氧化物溶解率的影响。结果表明:用硫酸溶解稀土氧化物,然后蒸发结晶,适宜条件下,形成的水合稀土硫酸盐为Ln_2(SO_4)_3·nH_2O (Ln=La,n=9;Ln=Ce、Pr、Nd、Sc,n=5;Ln=Sm～Lu、Y,n=8),其热分解过程为水合稀土硫酸盐先脱去结晶水直至生成无水盐,然后无水盐脱去硫氧化物生成稀土氧化物。     

纳滤膜对稀土离子的动态吸附行为及截留特性

采用经碳纳米管改性的亲水化纳滤膜浓缩提取稀土浸出液中的稀土离子,探究纳滤膜表面对La3+、Nd3+、Pr3+、Ce3+和Y3+5种稀土离子吸附动力学行为,考察稀土离子半径的大小对纳滤膜吸附性能和截留性能的影响.结果表明,Freundlich吸附方程比Langmuir方程能更好地描述稀土离子在纳滤膜表面上的动态吸附行为,用Freundlich吸附方程拟合后的结果相关度系数R2能达到0.999以上;在初始浓度为5×105 μg/L,温度为25 ℃,运行压力为0.6 MPa的实验条件下,纳滤膜对稀土离子的浓缩提取过程中,初始阶段的截留机理取决于纳滤膜表面的吸附作用和膜孔的机械筛分效应,膜面吸附达到平衡后以膜孔的机械筛分效应为主,此时La3+、Nd3+、Pr3+、Ce3+和Y3+的截留率分别为94.21 %、81.25 %、85.80 %、89.90 %和81.18 %,表明经碳纳米管改性的亲水化纳滤膜能高效浓缩截留稀土浸出液中的稀土离子.      

Nd(III)在NaF-KF熔盐钨电极上电化学行为

钕铁硼磁体中稀土元素钕占据较大比重,从钕铁硼废料回收稀土有重大意义。为进一步了解钕在高温下氟化物熔盐的行为,本文在1 063 K采用NaF-KF(摩尔比2:3)电解质体系,加入质量分数为1%的NdF₃,以Pt为参比电极,钨棒为对电极,用循环伏安法等电化学暂态测试研究了Nd(III)在惰性钨电极上的电化学过程,探究Nd(III)的还原机理。结果显示:Nd(III)于NaF-KF-NdF₃熔盐中在惰性钨电极上的电化学还原过程是受扩散控制的不可逆的一步反应:Nd(III)+3e-=Nd,1 063 K时循环伏安法得到Nd(III)的扩散系数为2.107×10-5 cm2/s,钕的成核机制为瞬时成核。      

含P_(507)的支撑液膜分离稀土Nd~(3+)、Sm~(3+)、Y~(3+)的研究

本文选定了稀土离子在平板型支撑液膜体系上的最佳料液pH值和最佳反萃酸度,测定了大部分稀土离子的渗透系数,并以Nd/Sm、Nd/Y两个二组分体系的分离为代表比较了在不同条件下的离子间的分离因子,分析了利用平板型支撑液膜体系分离稀土元素间的可能性。     

在钨电极中添加稀土元素的优化研究

在保证材料能顺利进行塑性加工的前提下，为了提高钨电极的热电子发射能力，对几种稀土元素对钨电极材料的影响情况进行了研究，结果表明：添加总量为钨基体质量2％的稀土氧化物，且Y2O3：(La2O3 CeO2)比例为3：2的钨电极，其综合性能最佳。     

稀土、生长素类与稀土混合物及其稀土配合物的电化学行为研究

本文应用循环伏安电化学测量技术研究了铕(Ⅲ)、铈(Ⅲ)稀土离子、稀土与2,4,5—三氯苯氧乙酸、α—荼乙酸、荼氧乙酸、2,4—二氯苯氧乙酸等植物生长素的混合物以及生长素类稀土配合物在玻碳电极上的电化学行为。实验结果表明:生长素类配体为非电极活性物质,铕(Ⅲ)及其与生长素类混合物都显示了近乎可逆的电子迁移过程;铈(Ⅲ)及其与生长索类的混合物则为不可逆的电极过程,而生长素类稀土配合物依配体的不同而显示电活性或非活性。     

铂锡稀土催化剂重整性能的研究

在常压,500℃,以正庚烷为原料,用脉冲微反技术对铂锡稀土催化剂的活性和选择性进行了测定。与铂锡催化剂的结果比较,发现引入稀土后,在一定程度上改变了催化剂的活性,除Nd,Eu外,其他稀土可导致催化剂芳构化活性的提高,其中以Y,Yb效果最好。此外,稀土含量不同及金属组份浸渍次序先后不同对催化剂的活性有一定影响。     

稀土钨电极研究与应用

介绍了近年对TIG(钨极惰性气体保护焊)和PLASMA(等离子体)焊接、切割用钨电极材料的研究进展和应用情况 ,着重对稀土钨电极材料及稀土氧化物作用等有关研究问题进行了讨论。对W -La2O3、W -CeO2、W -Y2O3 电极材料的热电子发射能力和稳定性研究表明 :在中小电流时2.2-wt%La2O3-W电极具有较好的电子发射能力和稳定性 ,钇钨和铈钨次之 ;在大电流工作时 ,钇钨电极热电子发射能力和稳定性最好。对制备的二元复合稀土钨电极(W -La2O3-Y2O3、W -La2O3-CeO2、W -Y2O3-CeO2)和三元稀土钨电极(W -La2O3-Y2O3-CeO2)的性能与单元稀土钨电极材料(W -La2O3、W -CeO2、W -Y2O3)和钍钨电极材料进行了比较。结果表明 ,复合稀土钨电极材料的焊接电弧性能优于单元稀土钨电极和钍钨电极。但它们的性能又各不相同 ,可适应交流焊、薄板和中厚板不同焊接工作的需求。研究表明、电极的使用性能强烈依赖于稀土金属氧化物。燃弧过程中它们的行为是影响电极使用性能、电极温度、逸出功和电极稳定性的最重要的因素。     

自变频激光晶体稀土离子激活的稀土钼酸盐

本发明涉及晶体材料领域，它阐述一类新型高非线性光学系数的自变频激光晶体Re^3＋：Re2（MoO4）3（Re=Nd，Y，La,……Yb稀土离子）。具有无心对称的正交晶系结构的Re2（MoO4），（Re=Y，La，Ce，Pr等稀土元素）晶体材料具有良好的物理化学性能，它们的倍频系数与LiNbO3相当，是KDP的3—5倍，