高效甲苯歧化与烷基转移催化剂

甲苯歧化工艺工业化后,歧化催化剂研究的目标之一是寻求在高空速下具有高活性与高稳定性的催化剂。上海市石油化学研究所在研制成TC型歧化与烷基转移催化剂的基础上又研制成不添加其他活性组分的高硅氢型丝光沸石ZA型高效甲苯歧化与烷基转移催化剂。实验室制备的ZA型催化剂在小型固定床反应上进行了歧化与烷基转移反应活性考察,结果见表1。     

歧化与烷基转移反应用沸石分子筛催化剂的发展现状

歧化与烷基转移反应是芳烃生产的重要环节。综述了歧化与烷基转移反应目前主要应用的丝光(MOR)沸石、β沸石、ZSM-5沸石催化剂。MOR和β沸石主要用于甲苯歧化和C9的烷基转移反应,ZSM-5沸石主要用于甲苯的择形歧化反应。沸石催化剂适用的原料及反应由其结构、酸性等因素决定。优化分子筛的结构和酸性是歧化与烷基转移反应催化剂发展的方向。     

氢气中一氧化碳对甲苯歧化及烷基转移催化剂反应性能的影响

分析了甲苯歧化及烷基转移催化剂HLD-001、HAT-099在工业应用中使用不同来源（变压吸附、乙烯和重整装置）氢气对催化剂性能的影响。结果表明：使用HLD-001催化剂期间,补充氢由乙烯装置氢气更换为重整装置氢气后,反应温度由362 ℃提升至378 ℃,总转化率下降0.23百分点,C10芳烃转化率下降6.83百分点;使用HAT-099催化剂期间,补充氢采用重整装置氢气后,反应温度由356 ℃提升至378 ℃,总转化率下降1.58百分点,C10芳烃转化率下降4.3百分点,催化剂性能明显下降,重整装置氢气中一氧化碳对催化剂的性能影响较大。     

甲苯歧化与烷基转移催化剂的积碳行为探析

本文就甲苯歧化与烷基转移催化剂的积碳行为进行探究,采用X射线光电子能谱、傅里叶变换红外光谱等先进仪器进行热重-差热分析。经过测试与分析,可确定其硬积碳烧碳动力学过程与一级反应相近,呈现为单层分散状态。经过测试可确定,1000h后的Cat-1000催化剂的近表面所累积的碳物种为3种类型,包括75%左右的硬积碳及25%左右的软积碳。     

歧化及烷基转移催化剂的运行及工业再生

介绍中海石油炼化有限责任公司惠州炼油分公司芳烃联合装置歧化及烷基转移单元高空速、低氢烃比条件下催化剂的运行及工业再生情况。采用C10+芳烃含量较高的原料,在较高空速、低氢烃比的条件下运行近2年,歧化催化剂积焦量达到39%以上,使催化剂活性下降。通过氢气汽提、低氧主烧焦和高氧清焦方法对催化剂进行再生,清除了约35.80 t焦炭,再生后催化剂反应性能良好,表明催化剂具有良好的再生性能。     

苯对甲苯歧化与烷基转移反应的影响

研究了原料中苯含量对甲苯歧化与烷基转移反应的影响。随着原料中苯含量的增加 ,甲苯歧化反应受到明显抑制 ,同时发生苯和C9芳烃之间的烷基转移反应 ,C9芳烃转化率和C8芳烃选择性明显升高 ,有利于歧化装置多产C8芳烃。     

轻烃歧化反应催化剂的研究

1．实验 （1）原料。原料来自大庆南垣股份公司，化工轻烃Ⅰ密度为700kg．m6-3，化工轻烃Ⅱ密度为760kg．m^-3。     

甲苯歧化反应催化剂

关于甲苯歧化反应,早在四十年代末就已经开始了研究。最早的甲苯歧化反应使用的是 SiO_2—Al_2O_3固体酸催化剂。如 P.H.Given 和 D.L.Hammnick在1大气压、450℃的条件下,使甲苯缓慢地(液体小时空速为0.06时~(-1))通过 SiO_2—Al_2O_3催化剂进行气固非均相反应,发现甲苯有明显地歧化反应,得到的产物组成为(mol%):C_69.8%、C_777.7%、C_88.1%、C_9无。以后又有人用 SiO_2—Al_2O_3催化剂在高压釜中进行了甲苯歧化的液相反应,在用25%H_2SO_4活化了的胶盐土     

新一代歧化催化剂在歧化及烷基转移装置的应用

介绍了某专利商的临氢/固定床歧化和烷基转移工艺专利技术并使用该专利商研发的新一代专用催化剂,应用在某公司芳烃项目歧化及烷基转移装置上。从原料、产品、主要设备操作参数、物料平衡、歧化反应考核指标以及能耗等方面介绍了装置开工及运行情况,对开工中遇到的问题提出了处理意见和建议。对装置操作平稳后的性能进行了考核。其结果表明,除化学氢耗为0.56%(w)稍高外,混合芳烃的转化率[不低于48.0%(w)]、苯和C_8芳烃的总选择性[84.7%(w)以上〗、装置能耗等均达到或优于专利商的保证值或设计值。     

甲苯歧化与三甲苯烷基转移反应体系的化学平衡

对甲苯歧化与三甲苯烷基转移反应体系中反应的化学平衡常数进行了详细计算,并对不同温度、不同进料组成下的平衡组成进行了分析。结果表明,随温度升高,甲苯与三甲苯的芳烃平衡转化率降低,二甲苯的平衡组成亦降低;降低进料中甲苯和三甲苯的摩尔比,甲苯和三甲苯的总芳烃平衡转化率降低,而二甲苯的平衡组成明显上升。比较了β沸石催化剂上此体系在不同空速和温度下的化学反应产物组成与平衡组成,升高温度有利于缩小化学反应与平衡的差距。     

HAT-095甲苯歧化与烷基转移催化剂的研制与应用

ＨＡＴ－０９５催化剂是添加了助催化剂的氢型丝光沸石甲苯歧化与烷基转移催化剂。实验室中,在ＷＨＳＶ２．０ｈ－１、３．０ＭＰａ、氢烃摩尔比４．４／１条件下反应７００ｈ,转化率４６．０％,选择性９５．０％以上;工业试用一年后在ＷＨＳＶ１．４ｈ－１下标定,转化率４５．０％,选择性９６．０％以上,反应温度仅３６５℃。     

有机氟改性丝光沸石催化剂用于甲苯歧化与C_9芳烃烷基转移反应的研究

以有机氟化物三氟一氯甲烷对现用国产工业丝光沸石催化剂进行改性处理。在微反中,以非临氢与临氢条件对甲苯歧化与甲苯-C_9芳烃烷基转移反应中的四个主反应进行考察,并在100克放大装置上考察了甲苯歧化反应效果。用IR和TPD考察了改性前后催化剂的酸性条件。改性后的丝光沸石催化剂可较大幅度提高C_8芳烃收率,而且催化剂的热稳定性提高。     

烷基转移反应对催化剂结构的影响

用29Si MAS NMR、27Al MAS NMR、13C CPMAS NMR及FTIR等技术研究了随着烷基转移反应的进行催化剂结构及表面积碳形式的变化.     

HAT-096型甲苯歧化及烷基转移催化剂的工业应用

介绍了新一代HAT -0 96型甲苯歧化及烷基转移催化剂的工业应用情况 ,该催化剂性能良好 ,质量空速 :1.5～ 1.7h- 1 ,Tol+C9A摩尔总转化率大于 48% ,反应选择性大于 94% ,并将HAT -0 96与HAT -0 95及UOP公司的TA -4催化剂性能进行了比较。     

HAT-095型甲苯歧化及烷基转移催化剂的工业应用

开发了新型甲苯歧化及烷基转移催化剂（ＨＡＴ－０９５型），在转化率４５％、质量空速１．４ｈ－１的条件下，选择性达到９６％以上。该催化剂具有初期反应温度低、提温速率慢、操作稳定、选择性高、副反应少、生成的轻烃量少和处理Ｃ９芳烃和Ｃ＋１０芳烃能力强的特点。     

甲苯歧化与烷基转移工艺进展

<正> 甲苯歧化或甲苯与C_9芳烃烷基转移工艺是六十年代开发成功的一项石油化工新工艺,是综合利用甲苯和C_9芳烃增产苯和二甲苯的有效途径。此工艺的化学反应原理、采用的催化剂、工业化的方法、工艺流程和技术经济数据,文献已作介绍。此工艺自1968年工业化以来发展较快,目前世界各地已投产、在建和设计中的生产装置共20套。     

HAT—095甲苯歧化与烷基转移催化剂的研制与应用

ＨＡＴ－０９５催化剂是添加了助催化剂的氢型丝光沸石甲苯歧化与烷基转移催化剂,实验室中,在重量空速２．０ｈ＾－１,３．０ＭＰａ,氢烃摩尔比４．４／１条件下反应７００小时,转化率４６０ｍｏｌ％以上;工业试用一年时在重量空速１．４ｈ＾－１下标定,转化率４５．０ｍｌ％,选择性９６．０ｍｏｌ％以上,反应温度仅３６５℃。     

氢气中一氧化碳对甲苯歧化及烷基转移催化剂性能的影响

分析了甲苯歧化及烷基转移催化剂HLD-001、HAT-099在工业应用中使用不同来源(变压吸附、乙烯和重整装置)氢气对催化剂性能的影响。结果表明:使用HLD-001催化剂期间,补充氢由乙烯装置氢气更换为重整装置氢气后,反应温度由362℃提升至378℃,总转化率下降0.23百分点,C_(10)芳烃转化率下降6.83百分点;使用HAT-099催化剂期间,补充氢采用重整装置氢气后,反应温度由356℃提升至378℃,总转化率下降1.57百分点,C_(10)芳烃转化率下降4.27百分点,催化剂性能明显下降,重整装置氢气中一氧化碳对催化剂的性能影响较大。     

HAT—095型甲苯歧化及烷基转移催化剂的工业应用

ＨＡＴ－０９５是由上海石化研究院开发，首次在天津石化公司化工厂芳烃联合装置中甲苯歧化装置上进行工业应用的新型甲苯歧化及烷基转移催化剂，在转化率４５ｍｏｌ％，重量空速１．４ｈ＾－１的条件下，选择性达到９６ｍｏｌ％以上。在开工过程中，它成功避开副反应区，避免“飞温”，产品达到合格所需时间短。经过一年的使用，它体现了初期反应温度低，提温速度慢，操作稳定，选择性高，副反应少，生成的轻烃量少，处理Ｃ９Ａ、Ｃ     

原料中水含量对甲苯歧化与烷基转移催化剂性能的影响

甲苯歧化与烷基转移反应在芳烃资源结构调整以及劣质资源再利用等环节中起着非常重要的作用。该反应原料中水含量易受到上游装置以及下游储存环境等因素的影响,其波动范围较大。本研究采用Ni改性的沸石分子筛催化剂,考察了原料中水含量对甲苯歧化与烷基转移反应性能的影响。研究表明,在实验测试范围内[w(H2O)<200μg/g],原料中水含量对甲苯歧化反应以及甲苯与重芳烃烷基转移反应性能影响较小。但是,原料中水分子能降低催化剂中加氢组分催化活性,抑制重芳烃侧链加氢脱烷基反应,从而降低反应的重芳烃处理能力和整体转化效率。与此同时,受抑制的加氢活性同样会降低芳环加氢副反应,进而提高苯产品质量。