蒽在烷烃和丁醇二元混合溶剂中的溶解度

本文报告了在２５℃下，蒽溶于丁醇及正己烷、正庚烷、正辛烷、环己烷、甲基环己烷和２，２，４－三甲基戊烷六种二元溶剂混合物中的实验溶解度。实验结果可以用近似理想的二元溶剂（ＮＩＢＳ）／Ｒｅｄｌｉｃｈ－Ｋｉｓｔｅｒ方程和修改后的Ｗｉｌｓｏｎ模型来关联。用于系统研究，ＮＩＢＳ／Ｒｅｄｌｉｃｈ－Ｋｉｓｔｅｒ及修改后的Ｗｉｌｓｏｎ方程提供了很好的数学表达式，实验值和计算值的偏差在±１．５％之内。     

甲基二乙醇胺-乙二醇-水混合溶剂中CO2和H2S的溶解度

采用自吸式搅拌鼓泡反应釜,系统测定了CO2和H2S在甲基二乙醇胺(MDEA)与乙二醇(EG)混合溶剂中的溶解度。研究表明,与MDEA质量分率30%的水溶液相比,CO2在非水MDEA混合溶剂中的溶解度下降幅度较大;而H2S在非水MDEA混合溶剂中的溶解度仅略有降低。在MDEA浓度一定的情况下,CO2和H2S的溶解度均随着混合溶剂中水含量的增加而升高,其中水含量变化对CO2溶解度的影响尤为显著。采用改进的Kent-Eisenberg简化模型,将气液平衡体系的非理想性归集于表观平衡常数K1和K2中。通过单一H2S-MDEA或CO2-MDEA体系的溶解度实验数据,由最小二乘法数据回归得出表观平衡常数K1和K2表达式,由模型计算得到的CO2和H2S酸气平衡分压平均偏差分别为4.59%和6.19%,与实验值符合较好。     

CO_2在MDEA-MEA-H_2O混合溶剂中的溶解度关联和预测

通过简化Clegg-Pitzer方程无需增添调节参数,将甲基二乙醇胺（MDEA）-水、一乙醇胺（MEA）-水二元体系,CO_2-MDEA-H_2O、CO_2-MEA-H_2O三元体系气液平衡数据回归得到的相互作用参数用于预测CO_2-MDEA-MEA-H_2O四元体系的气液平衡数据。所预测四元体系中含有3种中性溶剂（MDEA、MEA和水）和4种离子（MDEAH~+、MEAH~+、HCO_3~-和RNHCOO_-）,并同时考虑了4个化学反应。     

谷胱甘肽在水-乙醇混合溶剂中的溶解度测定及关联

采用称质量法测定了283.15～313.05 K下谷胱甘肽在不同配比的水-乙醇混合溶剂中的溶解度。实验结果表明,谷胱甘肽的溶解度随乙醇摩尔分数的增加而下降,随温度的升高而逐渐增大。分别用Apelblat简化方程和λh方程对溶解度数据进行关联,结果表明两种模型方程的回归效果均令人满意。利用van’t Hoff方程估算得到谷胱甘肽在水-乙醇中的溶解焓和溶解熵。两者均随乙醇摩尔分数的增加而增大。谷胱甘肽溶解度的测定及关联为其工业结晶过程设计和工艺优化提供理论依据,对工业生产具有重要的指导作用。     

亚硝酸乙酯在混合溶剂中溶解度的测定与关联

An experimental apparatus was used to measure the solubility of ethyl nitrite in mixed solvents under the lower pressure and higher temperature. The solubilities of ethyl nitrite in mixed solvents of ethanol-water at 15℃-40℃ and ethanol-diethyl oxalate at 20℃--40℃ were determined. A Henry constant model has been improved, and the interaction parameters have been fitted from experimental data. The calculation results have been compared with experimental data; the results obtained are satisfactory.     

气体在甲醇中的溶解度

H_2、CO、CO_2、N2、Ar、CH_4在甲醇中的溶解度可按享利定律近似计算.本文以文献发表的溶解度数据为基础,用最小二乘法或逐次回归法回归了上述气体在甲醇中的溶解度系数与温度、该组分分压的关联式,可方便地用于设计计算.     

乙二醇与高级溶剂

近年来有人常以环氧乙烷为原料生产乙二醇醚类,如:乙二醇单甲醚、单乙醚、单丁醚、二乙二醇单甲醚、单乙醚、单丁醚等一些加工深度较高、用途及功能较多的溶剂。称作具有特殊功能的溶剂,也有的称为高级溶剂。这些产品除可作溶剂外,还可用作中间体、汽车刹车液、喷气飞机燃料防冻剂和洗涤剂、萃取剂、浮选剂等。目前,世界乙二醇醚的产量已超过100万吨,我国的此类高级溶剂虽有一定的发展,但仍满足不了日益增长的需要。预计到2000年,我国高级溶剂的产量可达8万吨左右,包括丙酮衍生物和四氢呋喃衍生物的产量。现仅就以下几项作简要介绍:     

Ⅱ晶型利福平在两种混合溶剂中溶解度的测定和关联

使用平衡法测定了288.15～323.15 K时Ⅱ晶型利福平在正丁醇-丙酮和水-丙酮混合溶剂中的溶解度。实验结果表明Ⅱ晶型利福平在两种混合溶剂中的溶解度均随着温度升高而增大;在正丁醇-丙酮混合溶剂中,溶解度随着正丁醇的摩尔分数增加先增大后减小,在摩尔比0.350附近溶解度最大;在水-丙酮体系中,溶解度随着水的摩尔分数增加而增大。使用Apelblat方程、理想状态方程和(CNIBS)/Redlich-Kister方程关联溶解度数据,Apelblat方程关联结果优于理想状态方程,平均相对偏差小于5%。使用修正的van’t Hoff方程计算了两种体系的溶解焓、溶解熵和吉布斯自由能。溶解度数据及拟合方程为利福平研究和工业生产提供了基础数据。     

甘氨酸在丙酮-水混合溶剂中溶解度的测定与关联

采用平衡法测定了278.15~313.15 K甘氨酸在纯水及丙酮-水混合溶剂中的溶解度;采用Apelbla t经验方程和(CNIBS)/Redlich-Kister方程分别对甘氨酸在纯水和丙酮-水体系中的溶解度数据进行了关联,并对(CNIBS)/Redlich-Kister方程进行了温度影响分析。结果表明,甘氨酸在纯水中的溶解度随着温度的升高而增大;甘氨酸在丙酮-水混合溶剂中的溶解度随着丙酮与水的质量比的增加而变小;当丙酮与水的质量比达到实验中最大值即4时,甘氨酸的溶解度接近于0;在相同丙酮与水的质量比下,甘氨酸的溶解度随着温度升高而有所增大。甘氨酸在纯水及丙酮-水混合溶剂中的溶解度模型关联的标准方差均能达到1×10-4,精度满足工程需要。实验数据及相应模型为甘氨酸结晶过程分析和设计提供了重要依据。     

均相催化水合乙二醇工艺中溶剂的研究

测定了催化水合乙二醇工艺中使用的NY1催化剂在二甘醇、乙二醇、甘油以及乙二醇与甘油混合溶剂中的溶解度,并探讨了上述饱和溶液的粘度随温度的变化关系。实验结果表明:催化剂NY1在甘油中的溶解度最大;NY1较适宜的溶剂为20%乙二醇与80%甘油组成的混合溶剂。若用该混合溶剂代替原工艺中的纯乙二醇作为催化剂循环使用的溶剂,可以减少循环量,节省能耗,进一步完善均相催化水合乙二醇工艺。     

Mixed poly(methyl methacrylate)/poly(ethylene glycol) brushes: Study of switching behavior in selective solvent

The mixed polymer brushes composed of two incompatible polymers, poly(methyl methacrylate) and poly(ethylene glycol), were successfully synthesized via a sequential grafting to method, which was confirmed by water‐contact angle and ellipsometric measurements. The resulted mixed polymer brushes could undergo conformational rearrangements upon exposure to different selective solvents, and then the lateral segregation in nonselective solvent and perpendicular segregation in selective solvent happened. As a result, the mixed polymer brushes exhibited the ripple morphology and dimple morphology in corresponding solvent, respectively, and which led to changes in water‐contact angle and surface composition as a function of bulk composition of the mixed polymer brushes. Moreover, the switching properties as the surface composition, wettability and topographical images could occur in a controlled and reversible fashion. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2009     

BP网络预测H_2在煤液化油混合组分中的溶解度

为满足煤制油工业化过程中设计和操作需要,以H_2在神华煤液化油模型组分混合溶剂中实测溶解度为基础,考察利用人工神经网络法预测H_2在该系统中溶解度的能力。结果表明,神经网络的计算精度随着循环次数的增加而提高;对于不同种类的混合溶剂,随着隐藏层个数的增加,计算值与试验值之间的相对误差呈现逐渐减小的趋势,从减小计算量的角度考虑,选定为4个隐藏层;3-4-1网络结构对于H_2在不同混合溶剂中溶解度的计算值与试验值最大相对误差为4.48%,这表明该模型能够满足H_2在该系统中溶解度的预测需要。     

Solubility of ammonia in ethylene glycol between 303 K and 323 K under low pressure from 0.030 to 0.101 MPa简

The solubility of ammonia in ethylene glycol is measured by an isothermal solubility equilibrium method at temperatures of （303.2, 308.2, 313.2, 318.2 and 323.2） K and total pressures of （0.030, 0.040, 0.050, 0.060, 0.070, 0.080, 9.090 and 0.101） MPa. The molality of ammonia in ethylene glycol ranges from 1.925 mol·kg-1 to 8.265 mol·kg-1. The experimental results are used to determine Henry＇s law constant of ammonia in ethylene glycol Furthermore, experimental data are correlated by applying the thermodynamic model on the basis of extended Raoult＇s law, extended Henry＇s law, corresponding-states correlations and Pitzer＇s molality scale based equation. The overall average relative deviation between the calculated data and the experimental data of Henry＇s law constant and ammonia solubility are 2.029% and 2.164% respectively.     

环氧乙烷/乙二醇生产技术进展

综述了传统石油路线乙烯氧化制环氧乙烷/乙二醇的技术进展,分析了不同类型银催化剂的技术特点、工业应用情况和发展趋势;研究了环氧乙烷生产工艺技术的主要进展,包括高选择性银催化剂在运行初期和老化阶段的配套开车技术,简化环氧乙烷吸收和解析工段流程、提高环氧乙烷纯度、减轻设备腐蚀的技术,催化水合技术,乙二醇产品精制技术和新型乙烯氧化反应器。概述了煤经合成气制乙二醇的技术开发、工业应用情况和存在的问题,提出了我国环氧乙烷/乙二醇银催化剂开发、成套工艺技术开发和煤制乙二醇产业发展的建议。     

碳酸乙烯酯催化水解合成乙二醇

对二步法合成乙二醇(EG)过程的碳酸乙烯酯(EC)催化水解反应进行了研究,考察了水/EC摩尔比、反应温度、催化剂用量(以EC质量计)和反应压力对反应的影响,确定了EC催化水解反应的较佳工艺条件:反应温度160～180℃,水/EC摩尔比2.0～4.0,催化剂质量分数约2.0%,反应压力范围3.0～4.0MPa.在以上工艺条件下,原料含有EG时(EG/EC摩尔比O.5～1.0),反应2h,EC也可完全水解,EG选择性高于98%.     

碳酸亚乙酯法合成乙二醇研究进展

综述了碳酸亚乙酯法制乙二醇研究最新进展。对各催化体系进行了比较分析，阐述了反应机理并指出了目前催化体系所存在的问题及发展方向。     

环氧乙烷法合成乙二醇的技术创新

乙二醇（EG）是一种重要的基础化工原料,乙二醇工业涉及国民经济的多个领域,对支撑国民经济基础产业和战略新兴产业具有重大战略意义。本文简要阐述了环氧乙烷法生产乙二醇的技术进展,着重介绍了离子液体催化环氧乙烷生产乙二醇的创新工艺（ILC工艺）。该工艺是我国具有自主创新知识产权和自主运作权的乙二醇新技术,具有工艺简单、水比低、节能效果显著、原料适应性强、产品结构可调等优点,与现有乙二醇工业装置有良好相嵌性,推广应用前景广阔。甲醇制烯烃技术（MTO）的推广应用和多套EO/EG装置的投产使环氧乙烷的原料价格更加低廉,而且石化企业具有几十年大型装置的生产经验,因此,采用创新性技术以环氧乙烷为原料生产乙二醇的路线将在为今后较长的时期占主导地位。     

乙二醇合成技术研究进展

综述了由环氧乙烷制乙二醇、环氧乙烷经碳酸乙烯酯制乙二醇、环氧乙烷催化水合制乙二醇及以合成气制乙二醇研究进展。由环氧乙烷制乙二醇合成方法具有能耗低、选择性好和收率高优点,目前主要采用阴离子交换树脂、卤化季磷盐和氧化铌等催化剂。以合成气为原料制乙二醇包括甲醇二聚法、甲醛电化加氢二聚法以及以一氧化碳和低碳醇为原料的氧化偶联法等。对各催化体系进行了比较分析,并指出了目前催化体系所存在的问题及发展方向。     

环氧乙烷/乙二醇生产技术现状及发展建议

简要介绍了环氧乙烷/乙二醇(简称EO/EG)的生产及技术现状,在对现有Shell、SD和UCC工艺进行比较的同时,探讨了EO/EG生产中银催化剂、乙烯回收技术及EG合成技术的进展和新工艺的工业化前景,认为催化水合法和碳酸乙烯酯法是目前最有前途的工业化方法。分析了我国EO/EG工业面临的主要问题,并提出了我国发展EO/EG工业的对策和建议。