FeCI3-AI(i-Bu)3-Phen催化剂的电导率

在25C加氢汽油介质中,将FeCI     

Interaction between the Components of FeCl_3-Al(i-Bu)_3-bipyridine Catalyst

1. Introdution The catalyst FeCl3-Al(i-Bu)3-bipyridine has highcatalytic activity (Liu and Wang, 1985; Wang, et al., 1987).It is a kind of nano-sized catalyst (Xia, et al., 1997). Bushick and Stearns (1966) once studied therelationship between the i…     

FeCI3—AI（i—Bu）3—Phen催化剂的电导率

在25C加氢汽油介质中,将FeCI3-AI(i-Bu)3-Phen胶体催化剂的3组分分别以单、多组分按不同配比混合成非水体系,考察了它们的电导率与浓度的关系。结果表明,AI(i-Bu)3以缔合状态存在并解离成离子对,它与FeCI3的作用是胶粒的主要反应。Phen与Fe^2 络合有阻止Fe^2 被还原成更低价态（Fe^ ,Fe^0)的作用。适当过量的AI（i-Bu)3形成双电层,使催化剂胶粒稳定,同时将Fe^3 还原成Fe^2 。     

Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-BF_3·OEt_2-ROH体系催化丁二烯聚合的动力学研究

本文探讨了ROH增溶BF_3·OE_2的机理,研究了Ni(naph)_2—Al(i-Bu)_3-BF_3·OEt_2-ROH催化丁二烯聚合反应的动力学行为,考察了温度、催化剂浓度对聚合反应的影响:并且确立了聚合反应的动力学方程为: -d[Bd]/dt =kp·[C~*]·[Bd]=kpf[Ni]_0[Bd]并求得聚合反应的表观活化能Ea=20.6kcal/mol等其它动力学参数。     

Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-BF_3·OEt_2-ROH催化体系引发丁二烯聚合中水的作用

研究了以加氢汽油为溶剂的Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-BF_3·OEt_2-ROH(简称Ni-Al-B-ROH)催化体系引发丁二烯聚合中,水对聚合活性、微观结构、分子量及其分布的影响规律。实验结果表明,当H_2O/Al<0.33(摩尔比,下同)时,聚合活性随着H_2O/Al比增加而提高;H_2O/Al>0.33后,活性平缓下降,其活性峰值约在H_2O/Al=1/3处;当H_2O/Al=1.5时,催化剂完全失活。当Al/B≥1.0时,聚合物分子量随H_2O/Al比增加略有降低,而后变化平缓,trans-1,4/1,2值变小。但cis-1,4含量不变;随Al/B比增大,分子量线性增加,cis-1,4含量明显增加,trans-1,4/1,2值亦明显减小。在本实验条件下,本催化体系几乎无诱导期。     

活性炭负载FeCl_3胶体催化剂催化苯羟基化制苯酚

采用水热合成法制备FeCl3胶体,并通过浸渍法制备活性炭负载FeCl3胶体催化剂,考察了该催化剂对苯羟基化反应的催化性能。通过XRD、SEM、TEM、FTIR、BET和勃姆滴定等技术对活性炭和催化剂的结构进行了表征。实验结果表明,经硝酸处理后的活性炭中含氧官能团的含量增加,且酸性增强,有利用于FeCl3胶体在活性炭表面的负载和分散。该活性炭负载FeCl3胶体催化剂显示了较高的催化苯羟基化反应活性,在反应温度60℃、反应时间6 h、n(H2O2)∶n(苯)=4、苯用量0.5mL、乙腈用量5 mL、催化剂用量0.38 g、FeCl3胶体负载量3 mmol/g时,苯转化率为50.2%,苯酚选择性为99.2%。     

FeCl_3/PVP胶体催化水合肼还原硝基苯

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为保护剂,采用水热合成法制备了FeCl3/PVP胶体催化剂,通过XRD和TEM方法对催化剂的形貌与结构进行了表征;考察了催化剂的制备条件(水热时间、PVP与FeCl3的摩尔比)和反应条件(反应温度、水合肼用量和催化剂用量)对还原反应的影响。实验结果表明,在PVP与FeCl3摩尔比1∶40、100℃下水热2h制得的胶体稳定性好、分散度高,其胶粒呈70～90nm的棒状结构。该胶体催化剂在催化水合肼还原硝基苯的反应中表现出很高的催化活性,在反应温度80℃、反应时间80min、硝基苯用量4.89mmol、无水乙醇用量5mL、FeCl3/PVP胶体催化剂用量2.0mL(nFe=0.150 0mmol)、n(水合肼)∶n(硝基苯)=2.5的条件下,苯胺收率可达100%。     

Fe(acac)3-Al(i-Bu)3催化马来酸酐与异戊二烯共聚合

研究了双金属体系Fe(acac)3-Al(i-Bu)3催化马来酸酐与异戊二烯的共聚合反应.研究表明,在甲苯与二氧六环的比为25的混合溶剂中反应2 h,共聚物的收率为78.3%;溶解性实验表明,共聚物不溶于氯仿、丙酮、四氢呋喃等溶剂,但在极性溶剂如二氧六环中共聚,得到微溶于四氢呋喃的共聚物.用红外光谱、核磁共振、元素分析测定了共聚物的结构及组成.     

新型混捏法Co-Mo/γ-Al2O3加氢脱硫催化剂

以有机酸作为Co、Mo的络合剂和催化剂成型胶溶剂，采用湿混捏法制备出了系列Co-Mo／γ-Al2O3加氢脱硫催化剂。分光光度法分析和XPS表征结果表明，在MoO3质量分数低于12％，CoO质量分数低于3．4％时，Co、Mo优先在该类催化剂的表层分散，其表层的Co、Mo相对含量高于化学组成相对含量，当Co、Mo含量增加到在催化剂表层分散完全后，其表层Co、Mo相对含量低于化学组成相对含量，即进入体相中的Co、Mo的量高于表层。采用湿混捏法制备的Co-Mo／γ-Al2O3催化剂中，MoO3在γ-Al2O3上的单分子层阈值为7．1μmol／m^2，与干混法相当，但远大于浸渍法催化剂；CoO在γ-Al2O3上的单分子层分散阈值为2．5μmol／m^2，且CoO的存在并未影响MoO2的单层分散阈值。石脑油加氢脱硫活性评价结果表明．湿混捏法制备的Co-Mo／γ-Al2O3催化剂，当表层的Co、Mo相对含量高于化学组成相对含量时，随着活性组分含量的增加。催化剂的脱硫活性增加，当化学组成相对含量高于表层Co、Mo相对含量后，催化剂的加氢脱硫活性增加幅度减小，当超过其单层分散阈值以后，随着活性组分含量的增加，其加氢脱硫活性反而降低。     

TiCl_4／Al(i-Bu)_3催化α-烯烃合成原油减阻剂

研究了TiCl4含量不同的两种TiCl4／Al(i-Bu)3催化剂的配比、起始反应温度、后续反应温度对聚合物性能的影响。采用凝胶渗透色谱(GPC)和核磁共振(1H NMR)法对聚合物进行了表征,结合实验室内模拟环道评价装置测定了聚合物的减阻率、抗剪切性能。实验结果表明,在TiCl4含量不同的两种TiCl4／Al(i-Bu)3催化剂的质量比为1:1、起始反应温度为3℃、后续反应温度为10-20℃的条件下合成的聚合物,经GPC测定,其重均相对分子质量达到4．54×106,相对分子质量分布宽度指数接近 2．9;1H NMR测定结果表明该聚合物是典型的聚烯烃类化合物,纯度达到98％以上。该聚合物在柴油中有良好的溶解性,减阻率达到28．9％,经一次高强度机械剪切后其减阻率减少20％-30％,经5次高强度机械剪切后剩余减阻率为8％,可用于工业原油的输送。     

Interaction between the Components of FeCl3-Al(i‐Bu)3-bipyridine Catalyst

The interactions between the components of FeCl3-Al (i-Bu)3-bipyridine -catalyst were studied by the electric conductivity of these components in a hydrogenated gasoline medium at 25℃. It was found that Al (i-Bu)3 existed in an associated state and was then dissociated into ion pairs. The reaction between FeCl3 and Al (i-Bu)3 is the chief reaction in the formation of nano-sized particles. Simultaneously, Al(i-Bu)3 reduced Fe^3+ into Fe^2+. The reaction between Fe^2+ and bipy generated a Fe (bipyridine)^2+ complex compound, which prevented Al(i-Bu)3 from reducing Fe^2+ to a lower valence(FC^+, Fe^0). The excessive Al (i-Bu)3 was dissociated into ion pairs and formed a double layer, which stabilized the nanosized particles.     

A Study on Phase States of the Catalytic System of FeCl3-Al（i-Bu）3-pyridine

The catalyst FeCl3-Al(i-Bu)3-pyridine has a high catalytic activity for butadiene polymerization (Shen, et al., 1987; Xia, et al., 1991). However, the preparation mode of catalysts, including the ratio and the order of adding the components, and the aging time, has a considerable influence on the catalytic activity and on the relative molecular weight of polybutadiene. In the paper, the results of the electron microscope, super-filtration and Tyndall effect experiments show that the catalyst…     

润滑油基础油与添加剂对电动汽车传动液导电性能的影响

针对电动汽车电机、减速器、控制器“三合一”集成驱动系统对传动液电气性能提出的新要求,依据液态烃类电导率测定法(ASTM D4308),系统研究了润滑油基础油和添加剂对不同温度下电动汽车传动液电导率的影响。结果表明：随着温度的升高,受油品黏度降低以及载荷迁移速率增大的影响,所有测试油品的电导率均增大;润滑油基础油和抗磨、抗氧、防腐添加剂对传动系统用油的电导率影响较小;清净剂是决定油品电导率的关键组分,高碱值清净剂对电导率的影响大于中、低碱值清净剂;分散剂对油品电导率的影响仅次于清净剂,经硼磷化处理的分散剂电导率高于未经处理的分散剂。     

稀土催化剂中混合烷基铝对丁二烯聚合的影响

研究了Al(i-Bu)2H和Al(i-Bu)2分别与Nd(naph)3,Al(i-Bu)2Cl组成烯土化剂，按不同配比组成混合烷基铝稀土催化体系引发丁二烯聚合的反应，结果表明混合铝中Al(i-Bu)2H,Al(i-Bu)3的配比对催化体系的聚合性及产物[η]值有重要影响，实验在5L三釜连续模式装置上进行了放大，制备的稀土顺丁橡胶与意大利Enichem公司生产的同门尼胶样结构及性能相当。     

磁化率和紫外-可见光谱法研究MoO_2Cl_2-Al(i-Bu)_2OPhCH_3体系合成1,2-聚丁二烯的催化性质

MoO_2Cl_2-Al(i-Bu)_2OPhCH_3体系的磁化率和紫外-可见光谱测定结果表明,Al-Mo两组份—接触立刻发生化学反应。Al/Mo(mol比)=0.23时,体系磁化率达到极大值,是Mo(V)存在的标志。其光谱吸收带分别是742nm和335nm。Al/Mo>1时,Mo(V)的光谱吸收带渐渐消失。Al/Mo≥2时,体系在室温下就显催化活性。