钛硅沸石催化C3H6和H2O2合成丙二醇单甲醚反应条件的研究

在加压固定床反应器上,将钛硅沸石和SiO2混合制备的TS-1/SiO2催化剂,用于H2O2、C3H6及甲醇反应制备丙二醇单甲醚(MME).考察了反应温度、操作压力、原料中H2O2浓度、H2O2与C3H6的摩尔比、进料总空速、空塔线速等反应参数对该催化剂催化性能的影响,找到了较佳的操作条件.实验结果表明,当反应温度60℃,操作压力3.0MPa,H2O2浓度0.85mol/l,H2O2与C3H6的摩尔比14.17,液相进料总质量空速3.36h-1,空塔线速43.74×10-2m/h时,MME的选择性达到91.35%,H2O2有效利用率达94.37%,H2O2转化率达98.26%,C3H6实际转化率达22.24%(此时C3H6理论转化率为23.98%).     

反应条件对Cu-Ni/Al2O3催化剂乙炔选择加氢的影响

采用浸渍法制备出Cu-Ni/Al2O3催化剂。研究了催化剂还原温度及加氢反应条件对乙炔加氢反应的影响。结果表明,催化剂最佳还原温度为400℃。当最佳加氢反应条件为温度55℃,空速7 000 h-1,H2/C2H2(摩尔比)2.00时,乙炔转化率、乙烯选择性和收率分别为89.34%,84.48%,75.48%。     

HY分子筛催化合成长链烷基萘

比较了环境友好催化剂HY和Hβ分子筛催化萘与长链烯烃(C11、C12混合烯烃)烷基化反应的催化性能,研究结果表明,HY分子筛具有较高的催化活性和烷基化选择性。考察了反应温度、压力、萘与C11/C12烯烃摩尔比、进料空速、催化剂粒度等反应条件对烯烃转化率的影响,在适宜的反应条件(萘与C11/C12混合烯烃摩尔比4/1、反应温度130℃、催化剂粒度20～40目、进料空速10ml/(h·g)、压力1 0MPa)下,长链烯烃的转化率可达85%,单烷基萘的选择性为100%。该催化剂易于再生,可循环使用。     

Pd-La/Al_2O_3催化剂的制备及其在胺化反应中的催化性能

研究了负载型Pd-La/Al2O3催化剂的制备条件及其在2,6-二异丙基苯酚(2,6-DIPP)气相胺化制备2,6-二异丙基苯胺中的反应性能。探讨了制备催化剂采用的溶剂、催化剂活性组分Pd的含量对催化性能的影响,并对气相胺化反应的工艺条件进行了研究。在0 5%Pd-0 1%La/Al2O3催化剂上,在反应温度220℃、液态空速0 1h-1、NH3/2,6-DIPP摩尔比10、H2/2,6-DIPP摩尔比30的条件下,酚的初始转化率为92 7%,胺的初始选择性为90 5%,该催化剂连续运转386h,性能稳定。     

低温甲烷氧化偶联ZnO/La2O3催化剂的研究

研究了ZnO/La2O3催化剂低温下甲烷氧化偶联反应的性能,详细考察了反应条件对ZnO/La2O3催化剂反应性能度产物分布的影响.结果表明,5%(摩尔分数)ZnO/La2O3催化剂在低温下具有良好的甲烷氧化偶联催化性能,在烷氧比2.5、空速4.2×105h-1、温度420～600℃的条件下,C2+收率可以达到13.11%～14.86%,且C2H4/C2H6比在0.98～1.16之间.催化剂的反应性能强烈依赖于反应的操作条件.     

低温Ni-Fe/γ-Al2O3催化剂乙醇水蒸气重整制氢

考察了Ni-Fe/γ-Al2O3催化剂低温下乙醇水蒸气重整制氢的性能.结果表明,在低温下Ni-Fe/γ-Al2O3催化剂对乙醇水蒸气重整制氢表现出高的乙醇转化率和较好的氢气选择性以及较高的稳定性.723 K、H2O/EtOH摩尔比=13、液体空速(LHSV)=2 0～2.9 h-1时,乙醇完全转化,氢气的选择性达到98%以上.     

Al-P-Ti-Si-O催化剂上合成邻羟基苯乙醚

采用不均匀沉淀法制备了Al-P -Ti-Si-O催化剂 ,并研究了邻苯二酚与乙醇在该催化剂上的气相O -乙基化反应 ,考察了催化剂组成、反应温度、邻苯二酚 /乙醇摩尔比、进料速率对反应性能的影响 ,同时考察了催化剂的稳定性。结果表明 ,催化剂组成对反应性能有较大影响 ,在研究的范围内 ,四组分催化剂Al1 P1 3 0 Ti0 3 0 Si0 1 7显示出了较好的催化性能 ,当催化剂用量 1 4g、n(邻苯二酚 ) /n(乙醇 ) =1/5、进料速率 0 5ml/h ,反应温度 2 6 0℃时 ,邻苯二酚转化率和邻羟基苯乙醚收率分别可达到 91 5 %和 85 3% ,并在 10 0h内催化剂具有很好的稳定性     

β沸石催化精馏合成丙二醇单乙醚的研究

用改性 β沸石催化精馏合成丙二醇单乙醚 ,考察了反应温度 (压力 )、乙醇与环氧丙烷进料摩尔比、环氧丙烷空速、塔顶回流量与环氧丙烷流量之比对反应转化率和选择性的影响 ,确定了反应的最佳工艺条件 :反应温度 =110～ 130℃ ,乙醇 /环氧丙烷 (摩尔比 ) =( 1.5～ 2 )∶1,空速 =0 .4～ 0 .8h-1,回流量与环氧丙烷进料量之比 =6∶1,在此条件下 ,环氧丙烷接近完全转化 ,单醚选择性和单醚收率达 90 %以上。     

助剂对用于乙烷CO_2氧化脱氢反应的负载型Cr_2O_3催化剂性能的影响

制备了Co、Fe、Mn促进的几种负载型Cr2O3催化剂,采用BET、XRD、SEM等技术进行了表征,并在常压连续流动固定床石英反应器中进行CO2氧化乙烷脱氢反应催化活性评价。结果表明,Co有助于Cr2O3在载体表面分散;在反应温度为923K,V(CO2)/V(C2H6)=1∶1,空速6000h-1的实验条件下,加入Co或Mn助剂时,乙烷转化率和乙烯产率明显增加。活性最高的Cr-Co/γ-Al2O3催化剂,乙烷转化率达62.9%,乙烯的选择性为90.4%。对反应机理也进行了探讨。     

SO_4~(2-)(S_2O_8~(2-))/Fe_2O_3-SiO_2固体超强酸对乙酸/丁醇酯化反应的催化性能研究

研究了SO2 -4/Fe2 O3 SiO2 固体超强酸对乙酸 /丁醇酯化反应的催化作用 ,得到合适的工艺条件 :复合氧化物中n(Fe)∶n(Si) =1∶2 ,浸渍的H2 SO4浓度 1mol/L ,5 5 0℃预焙烧活化 3h ,催化剂用量 0 .8g ,酯化反应时间 4h ,乙酸的转化率达 96 .3%。在此条件下制得S2 O2 -8/Fe2 O3 SiO2 固体超强酸催化剂 ,并考察了其催化活性 ,实验结果显示该固体超强酸具有更高的催化活性 ,乙酸转化率高达 98.6 %。     

膜法丙烯回收系统改造

炼油厂各装置排放的气相丙烯经传统工艺处理后,不凝气中仍含有大量丙烯单体,造成了能源损失和浪费.采用膜法丙烯回收技术进行改造,提高了丙烯回收率,排放尾气中丙烯的损失率不足5%,丙烯含量达到了设计指标.每年可多回收丙烯单体1000 t以上,经济效益1000×104 RMB/a.     

聚丙烯装置扩能技术改造

中国石油呼和浩特石油化工公司对取丙烯装置进行了改造。改造内容包括 :增设了聚合釜、粉尘回收设施、丙烯压缩机和丙烯计量系统 ,改造了水环真空泵系统、热水槽及丙烯精制系统等。产量由原来的不足 8kt/a提高到了 12kt/a ,各项技术指标值均优于改造前     

增产丙烯技术及其进展

介绍了世界丙烯产需发展趋势及增产丙烯的技术,如：蒸汽裂解工艺、流化催化裂化工艺、丙烯脱氢工艺、易位反应工艺、烯烃相互转化工艺、固定床催化裂化工艺、甲醇制烯烃工艺等,并对国内丙烯的产需发展作了分析和建议。     

改性 Ag/TS-1上丙烯直接气相氧化合成环氧丙烷的研究

在150℃、常压固定床石英反应器中，考察了Ag／TS-1催化剂上分别添加Cu、Pd、La，水汽处理，硅烷化处理及洗涤程度等处理方法对丙烯气相氧化性能的影响。采用UV-Vis、TEM和ICP等分析方法对催化剂进行了表征。结果表明，少量Pd的存在有利于提高催化剂的稳定性；在催化剂的制备过程中，La沉淀于载体上再担载Ag与La浸渍于载体上再担载Ag相比，环氧丙烷(PO)的选择性由90％下降至64％。水汽处理会使催化剂性能大幅度下降。对载体进行适量的硅烷化处理，有利于提高催化剂的活性和选择性。TEM测试表明，过量的SiO2担载量使担载于催化剂表面的Ag颗粒增大，从而使环氧丙烷的选择性由98％下降至90％。当SiO2担载量为2％(质量分数)时，丙烯转化率和环氧丙烷选择性分别为2．1％和98％。在制备过程中未经洗涤的催化剂比经过洗涤的催化剂的Ag和K的含量略高，表现出较佳的催化性能，其活性和选择性分别为2．43％和86．97％。     

在丙烯环氧化反应中环氧丙烷对TS-1催化性能的影响

环氧丙烷(PO)是TS-1催化丙烯环氧化反应的主要产物。笔者采用TS-1多次循环使用、反应物料中加入PO以及不同条件下PO浸渍TS-1等模拟方法，考察了环氧丙烷对TS-1催化性能的影响。结果表明，经多次循环使用后，TS-1活性没有变化，环氧丙烷选择性随使用次数增加而逐渐下降。反应过程中产生的和已存在的PO部分抑制了反应体系中心H2O2对TS-1的不利影响。在不同反应体系中PO对TS-1催化活性的影响不同。采用PO浸渍TS-1时，溶剂、溶剂／PO体积比对TS-1活性影响有很大差别，无溶剂时PO可快速导致TS-1失活。     

高流动聚丙烯生产工艺进展

介绍高流动聚丙烯的生产工艺进展。高流动聚丙烯主要采用化学降解法和新型催化剂结合氢调的方法生产。化学降解法产生的过渡料少,生产工艺简单,但对工艺条件要求比较苛刻,成本较高,其内在质量会由于降解剂分布不均而不稳定,产品加工时会产生气味。采用新型催化剂结合氢调的方法生产高流动聚丙烯,得到的产品质量比较稳定,但牌号切换时产生的过渡料多,生产工艺难度大,不易控制。     

阴离子聚合法合成高分子量聚环氧丙烷

将１８－冠－６加入阴离子环氧丙烷体系中，可大大提高聚合反应速度，提高聚环氧丙烷的分子量和平均官能度。文中讨论了冠醚用量的影响，测定了９０℃，ｒ＝１时的向单体的链转移常数。     

丙烯聚合催化剂给电子体的研究进展

介绍了丙烯聚合物齐格勒-纳塔(Z-N)催化剂给电子体的研究进展。着重对1,3-二醚类、1,3-二醇酯类内给电子体,及杯芳烃类、烷氧基硅烷类外给电子体进行了详细介绍。指出内外给电子体对提高 Z-N 催化剂活性、聚丙烯的等规度和结晶度、聚合物电性和弹性,控制相对分子质量及其分布均有很大的作用。     

丙烯二聚反应的化学平衡计算

采用热力学方法研究了丙烯二聚合成4-甲基-戊烯-1过程中的主、副反应，计算了反应温度、反应压力对化学平衡常数的影响。在此基础上，估算了主、副反应产物的临界温度、临界压力、偏心因子，以及这些主、副反应的吉布斯自由能和平衡转化率。从热力学角度分析了这些反应进行的难易程度，有助于改进催化剂和选择适宜的反应条件。结果表明，适宜的工艺条件为423K，12MPa，与计算结果相吻合。     

间规聚丙烯（sPP）的制备与工业化研究

总结和评述了间规聚丙烯（sPP）的聚合与工业化研究结果,介绍了催化剂负载方法及聚合工指出存在的问题。强调要实现sPP的工业化,尚需从聚合反应工程的角度,加强催化剂负载和聚合工艺的研究。