正己烷芳构化催化剂研究新进展

在传统的双功能重整催化剂上，由于双功能的脱氢环化机理和加氢裂化副反应，正己烷芳构化生成苯的选择性低。已发现的对该反应活性和选择性均高的新型催化剂为Ｐｔ／ＫＬ沸 Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ它们的载体都是固体碱。在Ｐｔ／ＫＬ沸石上发现金属－载体的强相互作用，它对正己烷的芳构化性能可以用铂的高分散度和高电子浓度及Ｌ沸石特殊孔道对反应物分子的约束和闭环预组织作用来解释。烯烃在固体碱上顺反异构化产物中，主贩顺式异     

不同分子筛上正辛烷反应性能的研究

以正辛烷为模型化合物,在连续微型反应器装置上考察了负载金属Ni的HZSM-5、HFER、SAPO-11、Hβ和HY一系列分子筛催化剂的异构化和芳构化性能.试验结果表明,Si/Al比不同而孔结构相同的Ni/HZSM-5具有相近的反应产物分布,液收和临氢异构化选择性随着Si/Al比的增大而增加;孔径越大,分子筛的异构化和芳构化选择性越高,Ni/HY催化剂的异构化和芳构化选择性分别为41.83%和3.4%.高Si/Al比的Ni/HZSM-5催化剂具有较高的反应活性和抗结焦能力,同时具有相对较好的异构化和芳构化性能.     

正己烷芳构化催化剂研究新进展

在传统的双功能重整催化剂上，由于双功能的脱氢环化机理和加氢裂化副反应，正己烷芳构化生成苯的选择性低。已发现的对该反应活性和选择性均高的新型催化剂为Ｐｔ／ＫＬ沸石和Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ，它们的载体都是固体碱。在Ｐｔ／ＫＬ沸石上发现金属－载体的强相互作用，它对正己烷的芳构化性能可以用铂的高分散度和高电子密度及Ｌ沸石特殊孔道对反应物分子的约束和闭环预组织作用来解释。烯烃在固体碱上顺反异构化产物中，高的顺式异构体对反式异构体比率有利于形成适合闭环的分子构型，可以用来解释Ｐｔ／Ｍｇ（Ａｌ）Ｏ的芳构化性能。固体碱是值得进一步研究的链烷烃芳构化催化剂载体。     

正己烷在ZnNi／HZSM—5上微波芳构化

研究了常规加热和微波辐射两种加热方法对正己烷在ZnNi/HZSM-5催化剂上的芳构化反应的影响。考察了温度、空速对反应性能的影响,并利用XRD对ZnNi/HZSM-5催化剂作了表征。结果表明,金属锌和镍高度分散于HZSM-5沸石中,微波辐射对分子筛结构的影响很小。与常规加热反应相比,要达到相同的芳烃收率,在微波加热条件下能使反应温度降低约100℃左右。在一定程度上提高反应温度可以获得较高的总芳烃收率和BTX收率,亦能明显地改变BTX中各组分的相对选择性。改变空速能显著影响总芳烃收率和BTX收率,在常规加热和微波加热条件下的最佳空速分别为1.5h-1和1.0h-1。讨论了正己烷在微波辐射下ZnNi/HZSM-5上的芳构化反应机理。正己烷首先裂解为C03+C=3,一部分烯烃齐聚、环化生成芳烃,另一部分烯烃则经氢转移或加氢生成烷烃,C03和C04在锌和镍活性中心上直接脱氢二聚环化生成芳烃。     

焦化苯中噻吩在改性ZSM—5分子筛上吸附动力学研究

本文系统地 用改性ZSM－5分子筛吸附脱除焦化苯中噻吩过程动力学，测定了池式吸附曲线，提出了可以较好地描述苯－噻吩－ZSM－5吸附体系的动力学模型，模型中考虑了大孔扩散，表面扩散和吸附一反应阻力等吸附过程，并通过实验数据求得了大孔扩散系数，表面扩散系和吸附速度常数等吸附动力学参数与温度的关系，在该吸附过程中，大孔扩散，表面扩散和吸附反应过程都起着重要作用。     

低碳烯烃芳构化催化剂与工艺进展

介绍了ZSM－5沸石及其改性催化剂用于低碳烯烃C2^=-C5^=的芳构化性能，结果在ZSM－5沸石中加入一些金属如Zn,Ga,Pt,Ni,Cd等得到的改性催化剂可直接将烯烃及其混合物转化为芳烃，且芳烃收率，选择性都大有改善，各种金属及其引入方式对烯烃芳构化的影响不一样，催化剂的制备方法中，以离子交换法最佳，其次是浸渍法，最后是混合法，金属的引入量有最佳值，如ω（Cd)≤0．8％时效果最佳，此外对各种操作条件如反应温度，空速，载气等方面进行了论述，认为反应温度以350－550℃为宜，空速不能太大，以H2为载气比N2为载气好，探讨了烯烃芳构化的反应机理，并对其工艺用于烯烃汽油改质的工业应用前景作了预测。     

轻烃芳构化的系统研究(Ⅰ)--混合碳四和正己烷在ZnNi/HZSM-5催化剂上的微波芳构化

研究了混合碳四、正己烷在微波条件下,在锌和镍双金属改性 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ－ ５ 上芳构化反应,考察了反应温度和反应时间对气液相产物分布的影响并与常规加热作了比较,详细探讨了微波芳构化反应机理。实验结果表明：（１） 在反应温度４００ ℃,质量空速１ ．０ ｈ － １ ,以混合碳四为原料,经微波芳构化和常规加热芳构化实验对比,微波芳构化下的芳烃收率提高约１７ ．０８ ％ , Ｂ Ｔ Ｘ 选择性远远高于常规加热;（２） 从反应温度对性能影响的考察表明,反应温度变化对微波芳构化反应性能的影响比较大。微波芳构化具有加快反应速率,提高选择性和芳烃收率及降低反应温度等优点,是更好的实现择形催化的好方法。     

正己烷在微波诱导下芳构化反应

以正己烷为原料, ZnNi/ H ZSM -5 为催化剂, 分别采用微波和常规两种加热方式, 在不同反应温度条件下进行芳构化反应。在微波作用下, 催化剂的B 酸、L 酸活性中心被选择性激活, B 酸、L 酸酸性的增强提高了芳构化反应速度, BTX(苯, 甲苯和二甲苯)收率相应提高, 进了反应物裂解、聚合、环化、脱氢芳构化反应的进行。微波加热存在适宜反应温度区间, 450 ℃时BTX 给出中收率较高, 比常规加热提高约5 %, BTX 选择性提高约4 %, 同时也催化了烷基芳烃脱烷基反应, 芳烃分布发生改变, 苯、甲苯选择性上升, 乙苯、二甲苯选择性下降。随温度的继续升高, 裂解副反应加剧, 抑制了反应的进一步进行, 但C₆ 以下组分含量及BTX 收率仍高于常规加热。     

金属改性HZSM－5对丙烷脱氢和芳构化反应的研究

在ＨＺＳＭ－５分子师上用常规方法分别浸渍Ｐｔ，Ｃｒ，Ｚｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｇａ等金属组分，制成丙烷脱氢及芳构化催化剂。在常压，６２０℃，气体体积空速１５００ｈ￣（－１）的反应条件下考察了丙烷在其上的反应情况。结果表明，这些催化剂对丙烷脱氢及芳构化有一定的活性，加入金属用分改变了ＨＺＸＭ－５催化剂的裂解活性．金属组分不同，催化剂的芳构化活性、脱氢活性以及稳定性也不同。Ｇａ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｚｎ脱氢活性较大，而Ｚｎ，Ｃｒ，Ｃｏ芳构化活性较高。     

金属改性HZSM－5对丙烷脱氢和芳构化反应的研究

在ＨＺＳＭ－５分子师上用常规方法分别浸渍Ｐｔ，Ｃｒ，Ｚｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｇａ等金属组分，制成丙烷脱氢及芳构化催化剂。在常压，６２０℃，气体体积空速１５００ｈ￣（－１）的反应条件下考察了丙烷在其上的反应情况。结果表明，这些催化剂对丙烷脱氢及芳构化有一定的活性，加入金属用分改变了ＨＺＸＭ－５催化剂的裂解活性．金属组分不同，催化剂的芳构化活性、脱氢活性以及稳定性也不同。Ｇａ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｚｎ脱氢活性较大，而Ｚｎ，Ｃｒ，Ｃｏ芳构化活性较高。     

在ZSM-5分子筛催化剂上甲苯用甲醇进行烷基化性能的研究

本文研究了 ZSM-5沸石分子筛催化剂的不同改性方法.并发现了一种新的改性方法,通过此法改性所制得的催化剂具有较高的催化活性和对二甲苯选择性.在温度范围为723～823 K,空速范围为6～14 h~(-1)条件下,研究了该催化剂的甲苯甲醇烷基化性能.结果表明:在实验条件下,CZSM-5具有很好的催化性能.当反应温度为773 K,空速为6 h~(-1)时,甲苯转化率为30.1%,对二甲苯选择性为94.3%.     

纳米ZSM-5分子筛的合成、表征及甲苯歧化催化性能

以四丙基氢氧化铵为模板剂,异丙醇铝为铝源,水玻璃为硅源,采用表面润湿法合成纳米ZSM-5分子筛。用SEM和NH3-TPD等方法对合成的ZSM-5分子筛进行表征,脉冲微反-色谱联用装置对其进行甲苯歧化催化活性评价。与非纳米ZSM-5分子筛对比研究结果表明,合成的ZSM-5分子筛晶粒大约100 nm,其强酸量比非纳米ZSM-5分子筛的高16.11%,高温脱附峰温度比非纳米ZSM-5分子筛高11℃。对于甲苯歧化反应,其受催化剂的酸性质、晶粒大小等因素综合影响。酸性更强、晶粒较小的纳米级ZSM-5分子筛对甲苯歧化反应转化率更有利。对于反应的选择性,纳米级ZSM-5分子筛的n(苯)/n(二甲苯)值趋近于1,发生了纯的甲苯歧化反应,说明选择性也高于非纳米ZSM-5分子筛。     

金属含量对非贵金属催化剂异构化性能的影响

在压力连续微反-色谱装置上,以正己烷为反应物,研究了用非贵金属Ni和Mo改性的ZSM-5催化剂的异构化催化性能。逐步负载Ni和Mo后,HZSM-5催化剂的催化性能逐渐提高。在空速为2h,氢烃摩尔比为8.0,压力为1.5 Mpa,反应温度为230℃的条件下,当Ni含量为1.0％、Mo含量为2.0％时,催化剂的异构化活性、选择性和转化率分别高达18.6％,39.9％和46.6％.     

小颗粒ZSM-5沸石在表面活性剂体系中的合成与表征

通过水热法,以十二烷基苯磺酸钠（SDBS）、聚乙二醇（PEG）、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯（Tween）为表面活性剂制备小颗粒ZSM-5沸石,研究了不同表面活性剂及合成条件对小颗粒ZSM-5沸石合成的影响。利用 X 射线衍射（XRD）、扫描电镜(SEM)对所得产品进行了表征。结果表明：吐温添加量为2.5g时效果最好,可得到分散度较好的小粒径产品。     

新型炭支撑体上无模板剂制备高硅ZSM-5沸石膜

在炭支撑体上预先涂敷silicalite-1晶种,经二次水热合成法成功地制备了无模板剂的高硅ZSM-5沸石复合膜,经XRD、SEM和渗透性能测试,合成的炭基-沸石复合膜连续、致密,显示出一定的分子选择性能。实验中对合成液中钠硅比,水硅比和硅铝比等因素对沸石复合膜性能的影响进行了初步探讨。结果表明,尽管晶种的存在削弱了Na+的结构导向作用,但是Na+和Al3+的作用不能忽视。炭支撑体上晶种的存在促进了沸石膜的生长,对沸石膜的形成起着重要的作用。     

直接合成法制备ZSM-5分子筛及其催化性能的研究

在不添加任何模板剂的情况下,通过控制晶化条件,仅凭Na＋诱导晶体形成,采用水热合成法直接制备出ZSM-5分子筛,并对合成的样品进行X射线衍射、红外光谱照射、扫描电镜扫描,表明该分子筛具有典型的ZSM-5结构。该分子筛经转型后,通过TG检测其酸性,并用于环己烯水合制备环己醇反应,表现出良好的催化性能,反应4 h后,环己醇的收率达到9.4%,并保持较高的对环己醇的选择性（94%左右）。     

在MxOy／ZSM－5沸石催化剂上二氯甲烷的催化氧化研究

运用色谱微反联用技术研究了二氯甲烷在ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５沸石催化剂上的催化氧化．实验发现，ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５催化剂可以在较低温度下表现出较高的反应活性，如ＣｒＯ３／ＺＳＭ－５－（１）在３００℃即达１００％。本文试验结果表明，ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５的催化活性次序为；ＣｒＯ３／ＺＳＭ－５＞ＺｒＯ２／ＺＳＭ－５＞Ｖ２Ｏ５／ＺＳＭ－５。实验还揭示，ＺＳＭ－５沸石中Ｂ酸中心浓度的不同明显影响催化剂的活性与选择性．     

[B]ZSM－5沸石水汽处理改性对甲苯／乙烯烷基化反应影响

考察了硼杂原子ＺＳＭ－５沸石催化剂高温水汽处理以及［Ｂ］ＺＳＭ－５先离子改性后水汽处理和先水汽处理后离子改性所制备的沸石催化剂对甲苯／乙烯烷基化反应的选择性催化作用。结果表明：水汽处理是提高催化剂活性稳定性的有效方法，离子改性与水汽处理顺序对烷基化反应有影响。并采用ＴＰＤ、ＩＲ法表征了催化剂的酸性。