三核钴羰基硫簇合物与P（SR）Cl2和P（SR）3取代物的合成及表征

用π－酸配体Ｐ（ＳＲ０Ｃｌ２和Ｐ（ＳＲ）３（Ｒ＝Ｅｔ，Ｐｈ）与三核钴羰基硫簇合物Ｃｏ３９ＣＯ）７（μ３－Ｓ）（μ－Ｓ－ＣＮＣＨ２ＣＨ２Ｓ０在无水无氧条件下反应，得到４个一取代产物。根据产物的元素分析结果，ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ谱以及与已知结构的三核钴羰基硫簇合物的比较，确认产物为Ｐ（ＳＲ０Ｃｌ２３及Ｐ（ＳＲ０３取代了非桥配位钴原子上的一个羰基而得到的一取代物。     

Co-Fe异核炔桥羰基簇合物的合成与表征

选择了功能型有机化合物:对苯二甲酸丙炔醇酯,间二乙炔苯等分别与Co2(CO)8反应得到簇合物1m-C6H4(C≡CH-μ)2[Co2(CO)6]2;簇合物2(HCCCH2OOC)-p-C6H4(COOCH2C≡CH-μ)Co2(CO)6[1～2]。考察了桥联四面体簇合物1和簇合物2分别与Fe3(CO)12的扩核反应;得到了簇合物1'和簇合物3(HCCCH2OOC)-p-C6H4(COOCH2C≡CH-μ,4η)Co2Fe2(CO)10[3～4]。     

含Co2C2核的二元炔桥四面体钴羰基簇合物的合成与表征

以戊二酸和癸二酸为原料与丙炔醇反应,合成出两个新的有机二酸二丙炔醇酯化合物。分别用这两个二炔化合物与Co2(CO)8反应,得到两个含Co2C2核的二元炔桥四面体钴羰基簇合物。通过元素分析,红外光谱,质谱和1HNMR谱对所有化合物的结构进行了表征。     

含μ3-S和二胺基卡宾的三核铁羰基簇合物的合成和表征

用Fe3(CO)12与3种脲衍生物RhNHC(S)NHR(R^1=H;R^1=Ph;R^2=CH2Ph)在苯／二氯甲烷（1：1）混合溶剂及氩气保护下反应,合成了3个新簇合物。经元素分析、MS、IR及^1HNMR谱表征,确认新合成的簇合物为含μ3－S和二胺基卡宾的三核铁羰基簇合物Fe3(CO)8(μ3-S）[C（NHPh）（NHR）]。     

二-(三苯基膦)铵盐在合成及表征过渡金属羰基簇合物中的应用

过渡金属羰基簇合物常具有新颖的几何构型和多样化的成键方式。它们不仅扩展了配位化学的研究范畴和深度 ,更在工业催化〔1〕和分子材料〔2〕领域显示出重要的科学意义和广泛的应用前景〔3〕。而如何合成出具有新奇结构的过渡金属羰基簇合物便成为不少化学工作者所感兴趣的研究方向。本文通过实例阐述了二 - (三苯基膦 )铵盐 (简称PPN)在过渡金属羰合物合成及表征等方面中的应用。1　用PPN合成的过渡金属羰基簇合物PPN常被用于制备含填隙、半填隙配原子的过渡金属羰基簇合物。合成此类化合物大体有两种方法 :一是用过渡金属二元羰合物与…     

二吡啶酮配体四、六核钴簇合物的合成及结构表征

利用溶剂热反应,二吡啶酮与钴的乙酸盐反应得到两种新颖的四核和六核钴的簇合物[Co4(OH){(py)2CO(OH)}{(py)2CO}(O2CCMe3)6].3H2O1和[Co6{(py)2CO(OH)}2(O2CMe)8(DMF)(H2O)4].DMF.H2O2。晶体1的晶系数据:单斜,P2(1)/n,a=1.5784(9),b=1.7678(9),c=2.2615(13)nm,V=6.2857(6)nm3,F(000)=2672,finalR1=0.0795,wR2=0.1697[I>2σ(I)]。晶体2的晶系数据:单斜,P2(1),a=1.3721(10),b=1.4377(10),c=1.5541(10)nm,V=2.7813(3)nm3,F(000)=1436,finalR1=0.0370,wR2=0.0664[I>2σ(I)]。配合物1中有两个共边的Co3O单位组成了蝶式构型,而配合物2含有两个线形的三个Co原子组成的双锚结构。     

四核W-Cu-S簇合物[WS_4Cu_3I(PPh_3)_3]-CH_3CN的合成与晶体结构

在PPh_3存在下,以(NH_4)_2[WS_4]与CuI在CH_3CN溶液中反应,得到了一个四核W-Cu-S簇合物[WS_4Cu_3I(PPh_3)_3]·CH_3CN。X-射线单晶结构分析表明它属于三斜晶系,空间群为Pī,C_(56)H_(48)Cu_3INP_3S_4W,Mr=1457.47,a=11.8464(5),b=13.0556(4),c=20.3889(11)(?),=76.227(5)°,=85.688(6)°,= 64.642(4)°,V=2766.3(2)(?)~3,Z=2,F(000)=1428,D_c=1.750g/cm~3,=4.043mm~(-1),最终偏离因子R和R_w分别为0.0552和0.1564。在标题化合物中,WS_3Cu_3簇核通过一个I原子连接形成立方烷结构,每个Cu原子与一个PPh_3进行配位,形成[WS_4Cu_3I(PPh_3)_3]单元,该单元通过一对氢键连接,形成二聚体。另外,每两个溶剂CH_3CN分子通过一对氢键连接形成非常有意思的八元环结构。     

合成簇合物的新方法——劈开组合法

介绍了一种独特而有效的合成新结构和新成键的金属簇合物的“劈开组合法”:利用含有多种可配原子 (C、N或 P、S)的前配体与二元金属簇合物的反应 ,前配体在不同位点的劈开 ,提供了多样化的分子片充当各种配体 ,与金属羰合物组建生成各种新结构的金属羧合物衍生物     

含磷、硫配原子的铁钌羰基簇合物

本文阐述了含磷、硫配原子的铁钌羰基簇合物的研究内容、国内外发展状况、趋势以及研究意义和研究目的。最后总结了合成此类化合物的基本方法及所需溶剂的处理方法。     

顺、反异构钼硫簇合物〔(C_2H_5)_4N〕_2〔Mo_2S_4(SCH_2CH_2S)_2〕的合成、结构和性质研究

用（ＮＨ４）２ＭｏＳ４，ＣｏＣｌ２，ＮｉＣｌ２，ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＳＨ和Ｅｔ４ＮＢｒ在ＣＨ３ＯＨＣＨ３ＯＮａ溶液中反应，得到了顺（Ａ），反（Ｂ）异构体的原子簇化合物［（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ］２［Ｍｏ２Ｓ４（ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ）２］的晶体。用Ｘ—射线单晶衍射法测定了顺、反异构体簇合物Ａ和Ｂ晶体结构，其晶胞参数Ａ为ａ＝２．６０４４（２）ｎｍ，ｂ＝１．９８８６（２）ｎｍ，Ｃ＝２．６３０２（Ｉ）ｎｍ，Ｖ＝１３．５８６ｎｍ３，β＝９３．３３°（２）；Ｂ为ａ＝１．０４４（２）ｎｍ，ｂ＝１．４１５８（２）ｎｍ，Ｃ＝１．１４１７（２）ｎｍ，Ｖ＝１．６３８ｎｍ３，β＝１００．４７°，经块距阵最小二乘法修正最终得偏离因子Ｒ＝０．０８８（Ａ），Ｒ＝０．０８９（Ｂ）。同时还对簇合物的红外光谱和紫外可见光谱也进行了研究。     

新型桥联铁硫簇合物的合成与表征

通过2-呋喃甲硫醇/十二羰基三铁/三乙胺体系所形成的中间物[(μ-2-C4H3OCH2S)(μ-CO)Fe2(CO)6]Et3NH在室温下同亲电试剂C lSZSC l原位反应,合成了三个新颖桥联双核铁硫簇合物[(μ-2-C4H3OCH2S)Fe2(CO)6]2(μ-S-Z-S-μ)(Z=CH2CH2CH2CH2,CH2(CH2OCH2)2CH2,CH2(CH2OCH2)3CH2)。这三个新颖配合物均通过1H NMR,IR和元素分析表征。     

苯基三羰基合锰(I)配合物的光化学反应

首次利用光照的手段实现了苯基三羰基合锰(I)配合物的去配位作用,得到了芳香化合物———苯.产率高达90%以上,反应的量子产率高达0.5.     

Mn(phen)_2Cl_2配合物的合成与表征

基于锰金属酶模型配合物在揭示生命科学中的理论和应用意义,设计锰酶配合物的制备方法,合成了Mn(phen)2C l2配合物,并结合文献资料推测了其可能的形成机理及一些实验控制因素。     

三核钼钨簇合物的循环伏安法研究

本文利用循环伏安法在铂电极上研究了三核钼钨簇合物（〔Ｍｏ３Ｌ〕２＋ ,〔Ｗ ３Ｌ〕２＋其中Ｌ＝ 〔（μ３－ Ｏ）２（μ－ ＣＨ３ＣＯＯ）６（Ｈ２Ｏ）３〕的电化学性质及其对电化学性质的影响因素。     

氢键配合物[Mn(H_2O)_2(HNic)_2]晶体的合成及结构表征

用3d金属离子锰与2-羟基-3-吡啶羧酸配体合成出新的水杨酸式螯合具有三维网络结构的Mn(H_2O)_2(HNic)_2配合物。均三苯甲酸苯环上一、三、五位置上的羧基都有脱质子化进行各种不同的结合,利用这点水溶液合成氢键配合物Mn(H_2O)_2(HNic)。我们采用常规分析方法即元素分析谱等,对配合物进行了表征.利用X-射线衍射晶体结构分析,结果显示该配合物属于单斜晶系,空间群为P2(1)/c,每一各晶胞包含两个Mn(H_2O)_2(HNic)_2分子,一个2-羟基-3-吡啶羧酸分子,通过N原子质子化的H原子与临近2-羟基-3-吡啶羧酸分子上的羟基上O原子又形成了一个八元环的氢键结构,该配合物具有复杂的氢键结构。     

配位聚合物[Co(BZM)_2(TMBA)_2]_n的合成和表征

常温条件下在水和乙醇混合溶剂中,由苯并咪唑(BZM)、2,4,6-三甲基苯甲酸(HTMBA)与金属离子Co(Ⅱ)合成了1个新颖的三维超分子配合物[Co(BZM)2(TMBA)2]n,并通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱以及热稳定性分析等对其进行了结构测定和表征。分析表明,该配合物属正交晶系,Pbca空间群,中心金属离子Co(Ⅱ)是六配位,由4个氧原子和2个氮原子包围,氧原子分别来自2个2,4,6-三甲基苯甲酸分子,氮原子分别来自2个苯并咪唑分子。配合物通过范德华力形成3D网络结构。     

稀土配合物[Ln_2(sba)_3(phen)_2(H_2O)_2](Ln=Eu,Tb)合成、表征和性质研究

在乙醇和水的混合溶剂中,利用辛二酸[Suberic acid=H2sba]、邻菲罗啉(Phen)合成了标题化合物,通过化学分析、元素分析、红外光谱、热分解等方法对配合物组成进行了分析和表征,并研究了两种配合物的荧光性质。     

寡聚酸合铜(Ⅱ)配合物的合成及表征

在水-乙醇体系中,以寡聚酸钾与Cu2+离子反应合成寡聚酸合铜(Ⅱ)配合物,采用正交实验,考察了V(水)∶V(乙醇)、反应温度、反应时间对螯合反应的影响,最优反应条件为:V(水)∶V(乙醇)=1∶4,40℃,6 h。采用红外光谱,紫外光谱和差热-热重分析对寡聚酸合铜(Ⅱ)配合物进行了表征。红外光谱和紫外光谱分析均表明,Cu2+与寡聚酸配位。寡聚酸合铜(Ⅱ)配合物中金属配位方式为单齿配位。热分析表明,配合物在190℃之前是稳定的,其分解过程是逐步进行的。初步应用实验表明,叶面喷施稀释100 000倍的寡聚酸合铜(Ⅱ)促进了花生的生长发育。     

In(acac)_3和Sn(acac)_2Cl_2的合成及表征

介绍了化学法制备氧化铟锡(ITO)纳米材料的两个重要合成原料In(acac)3和Sn(acac)2Cl2的合成方法。以InCl3·4H2O为原料,在pH值为9.0的柠檬酸溶液中制备In(acac)3;以SnCl4·5H2O与乙酰丙酮为原料,在甲苯溶剂中加热回流制备Sn(acac)2Cl2。通过IR、NMR、XRD检测手段对合成的产物进行表征分析。讨论了各种实验条件对合成反应的影响,总结出In(acac)3的最佳合成条件是:柠檬酸浓度为84 mmol·L-1,pH值为9.0;制取Sn(acac)2Cl2的最佳溶剂是甲苯。     

[（HOC_2H_4）_2NCSS]_3Cr配合物的合成及结构表征研究

合成了新型晶体配合物二羟乙基二硫代氨基甲酸铬[（HOC2H4）2NCSS]3Cr,对其结构进行解析和表征。用X-射线单晶衍射法测定了晶体的结构,结果表明配合物[（HOC2H4）2NCSS]3Cr晶体属于单斜晶系;空间群为C2/c,晶胞参数：a=17.9410（19）,b=10.3755（11）,c=14.4284（16）,β=113.5710（10）°;晶胞参数比：a/b=1.7293,b/c=0.7191,c/a=0.8042。通过元素分析,红外光谱,紫外分析等表征手段对其结构进行分析,表明其结构均与X-射线单晶衍射法测定的晶体的结构吻合。