间接电氧化法合成苯甲醛

研究了以锰（Ⅱ）电氧化为锰（Ⅲ）作氧化媒介，将甲苯氧化为苯甲醛的优化工艺条件，解决了母液循环使用的难题，并论述了该工艺实现工业化的可行性。     

均匀设计法研究甲苯间接电氧化合成苯甲醛

用均匀设计法研究了以三价锰为媒质 ,间接电氧化甲苯合成苯甲醛。研究了反应物浓度、槽电压、反应温度和反应时间等因素对电解过程三价锰产率和电流效率的影响 ,实验数据通过多元回归分析 ,找出其最佳工艺条件。实现了媒质多次循环的效果。     

间接电氧化法合成2,4—二氯苯甲醛

采用无隔膜电解槽,以ＰｂＯ２／Ｔｉ为阳极,纯Ｐｂ为阴极,将锰（Ⅱ）在电 氧化为锰Ⅲ、以锰Ⅲ为氧化媒质,采用槽外间接电氧化法将２,４－二氯甲苯氧化成２,４－一二氯苯甲醛。用优选法造反了氧化的最佳温度。     

间接电氧化法合成氯代苯甲醛

以Ｍｎ２＋为电解媒质,采用无隔膜电解槽,间接电氧化法合成苯甲醛及四种氯代芳烃醛。电流效率大于５０％,电解收率大于６０％,母液经处理后可循环电解,不造成环境污染     

间接电氧化合成对溴苯甲醛

提出采用间接电合成法以Ce4+/Ce3+为媒质,在高剪切混合乳化机搅拌下使Ce4+氧化对溴甲苯合成对溴苯甲醛工艺,使用后的媒质再生循环使用,无三废排放。在隔膜电解槽中Ce3+电氧化的最佳条件是c(Ce3+)=0 8mol/L;c(H2SO4)=0 3mol/L;电流密度200A/m2;电量1 0F/mol,Ce4+的电解收率90 9%。槽外合成对溴苯甲醛的最佳条件是n(Ce4+)∶n(p Br—C6H4—CH3)=4∶1;c(H2SO4)=0 3mol/L;反应温度85℃,对溴苯甲醛反应收率78 5%,Ag+催化下对溴苯甲醛反应收率90 3%。     

非均相电解氧化Mn(II)及间接电合成苯甲醛

以铅作电极,对Ｍｎ（Ⅱ）在酸性介质中于非隔膜电解池内进行非均相电解氧化。在阳、阴极的面积比为３：１,０．３ｍｏｌ．Ｌ＾－１Ｍｎ（Ⅱ）、４０％Ｈ２ＳＯ４,阳极流密度为６０ｍＡ．ｃｍ＾－２和室温的电解条件下,将Ｍｎ（Ⅱ）氧化为Ｍｎ（Ⅲ）。在温度为６０℃和０．３％相转移催化四丁基溴化铵存在下,用Ｍｎ（Ⅲ）氧化甲苯合成苯甲醛。经甲苯萃取的水相母液可多次循环使用,电流效率大于６０％,合成苯甲醛的产率接近６０％,基本无副产物生成。     

间接电合成槽型结构的研究

研究了Ce4+/Ce3+做氧化媒质间接电合成芳香醛的槽型结构。结果表明,隔膜电解槽与无隔膜电解槽相比,电解收率高6 8%,电流效率高6 6%;在无隔膜电解槽内,槽压低0 85V,通过调节阴阳极面积比,减少在阳极区Ce3+电解氧化生成的Ce4+在阴极区被还原为Ce3+,电耗比隔膜电解槽减少70 6kW·h/t,生产对甲氧基苯甲醛电耗减少590kW·h/t。     

间接电氧化法合成邻氯苯甲醛

探索了ＭｎＳＯ４的电解条件,使Ｍｎ＾３＋浓度达到（０．３－０．５）ｍｏｌ／Ｌ,优化了Ｍｎ＾３＋的氧化条件;解决了回收ＭｎＳＯ４的电解问题;实验认为,氧化过程醛的浓度应控制在４％以下讨论了化学法提纯邻氯苯甲醛的可行性。     

氟代苯甲醛合成新进展

氟代苯甲醛是一类重要的有机化工原料及中间体,用途十分广泛;综合论述了氟代苯甲醛的合成、影响因素及研发现状,并对当前几种新合成方法作了重点阐述.     

电合成对氟苯甲醛的研究

以PbO2 /Ti为阳极 ,Pb为阴极 ,于无隔膜电解槽中将Mn(Ⅱ )电氧化成Mn(Ⅲ ) ,产率为87 0 % ,电流效率为 71 5 % ,明显优于用Pb(+) -Pb(- )电极对的电解结果。电解液可循环使用。以Mn(Ⅲ )为氧化媒质 ,采用槽外式间接电合成法将对氟甲苯氧化成对氟苯甲醛 ,产率为76 5 %。     

间接电合成对溴苯甲酸

在高剪切混合乳化机搅拌下，采用 CrO4^2-/Cr^3 作媒质问接电合成对溴苯甲酸槽外反应的优选条件为：原料配比n(Cr2O7^2-)：n(p—Br—C6H4-CH3)=1：3，C(H2SO4)=7mol／L，反应温度120℃，反应时间45min，对溴苯甲酸反应收率为81．28％，纯度为99．71％。     

间接电催化氧化法合成丙酮酸

采用电位扫描和旋转电极等方法对酸性介质中Ｂｒ－间接电催化乳酸合成丙酮酸的机理进行了研究,证实随后的化学反应为速度控制步骤,其反应的速率常数为３．２ｍｏｌ·Ｌ·ｓ－１。对电极材料、电流密度、溶液组成等影响因素的研究表明：铂电极较ＤＳＡ具有更好的催化活性,当电流密度为１２．５ｍＡ·ｃｍ－２,乳酸与溴化钾的摩尔比为５∶１时,得到的电流效率较高     

Cr2O7^2-／Cr^a＋和Ce^4＋／Ce^3＋电解液作媒质间接合成对甲氧基苯甲醛

在高剪切混合乳化机搅拌下，通过对Cr2O7^2-／Cr^a 和Ce^4 ／Ce^3 两种媒质间接合成对甲氧基苯甲醛槽外反应的研究，得到合成对甲氧基苯甲醛的优选条件分别为：原料配比n(Cr2O7^2-)：n(p-CH3O-C6H4-CH3)=1：6，反应温度80℃，反应时间10min，对甲氧基苯甲醛反应收率90．5％：原料配比n(Ce^4-)：n(p-CH3O-C6H4-CH3)=1：1，反应温度30℃，反应时间6min，对甲氧基苯甲醛反应收率97．1％。结果表明，Ce^4 ／Ce^3 做媒质产品时．空效率较低，这是Ce^4 ／Ce^3 媒质存在的本质缺陷：而Cr2O7^2-/Cr^3 做媒质产品时一空效率提高近2倍，显著地增加产品的产量，提高了经济效益。     

3,4-亚甲二氧基苯乙酮过氧酸氧化法合成芝麻酚

3,4 亚甲二氧基苯乙酮 ,用过氧乙酸氧化生成乙酸 3,4 亚甲二氧基苯酚酯 ,此酯直接水解即获得产率 87 7%的芝麻酚 (3,4 亚甲二氧基苯酚 )。适宜的氧化条件 :n(过氧乙酸 )∶n(3,4 亚甲二氧基苯乙酮 ) =(1 0 5～ 1 15 )∶1,2 0～ 30℃反应 4h ,少量锌粉脱色 ;适宜的水解条件 :w(NaOH) =5 %水溶液室温反应 4h。     

间接电还原制备4-氯-3，5-二氨基苯甲腈

采用间接电化学还原路线,在离子膜电解槽中,以铜板作阴极电极,石墨作阳极电极,电流密度50mA／cm^2,将Sn^4＋还原为Sn^2＋,然后用该电解液还原4-氯-3,5-二硝基苯甲腈为4-氯-3,5-二氨基苯甲腈。实验结果表明,盐酸浓度为4mol／mL。反应温度20℃,Sn^2＋与4-氯-3,5-二硝基苯甲腈的物质的量之比为6．6／1有最佳的反应效果。母液循环试验5次,平均产率88．1％。平均电解效率74．2％。     

Ce~(4+)/Ce~(3+)做氧化媒质间接电合成邻氯苯甲醛

用硫酸做介质、Ce4 + Ce3+ 做氧化媒质间接电合成邻氯苯甲醛。通过正交实验和单因素实验确定出最佳工艺条件为 :反应温度 348K ,表面活性剂浓度 1 .4× 1 0 - 3～ 2 .2× 1 0 - 3mol L ,硫酸浓度 7.5mol L。在优化的实验条件下邻氯苯甲醛的产率达 93.1 % ;在相应的电解实验中 ,电流效率为 89.46% ,电解收率为 50 .1 5%。     

硝酸锰溶液直接氧化法制备电子级四氧化三锰

以硝酸锰为原料、氨水为沉淀剂、空气为氧化剂制备高纯Mn3O4. 通过正交实验研究了氨水滴加速度、反应终点pH值、反应温度、乙醇加入量、空气通入速率对产物中Mn含量的影响. 结果表明,当氨水滴加速度为4 mL/min、反应终点pH值为11、反应温度为80℃、乙醇加入量为15 mL、空气通入流量为80 L/h时,获得产物Mn含量为77.53%(w)、粒度约为10 mm的高纯电子级Mn3O4,同时克服了现有技术采用硫酸锰制备Mn3O4中硫含量高的缺点.