溶液中铅(Ⅱ)的某些氮杂芳香碱配合物形成的热力学研究

本文用 pH-电位滴定法在以 KNO_3为支持电解质、离子强度为0.1 mol/dm~3,温度为15,25,35和45℃条件下,测定了Pb(Ⅱ)的α,α′-联吡啶(bipy)和邻二氮菲(phen)配合物的稳定常数.应用温度系数法求出了各配合物形成反应的热力学函数变化.着重讨论了配体的碱性与配合物稳定性的关系.     

镉（Ⅱ）的某些三元配合物的超稳定性研究

在１０％乙醇／水（Ｖ／Ｖ）混合介质中，温度为２５℃，并以ＫＮＯ３为支持电解质（Ｉ＝０．１）条件下，用ＰＨ电位滴定法测定了以镉（Ⅱ）为中心金属离子（Ｍ＝Ｃｄ＾２＋），以１，１０－邻二氮菲和５－硝基－１，１０－邻 二氮菲为第一配体，以丙二酸和苯乙基丙二酸为第二配体的ＭＡＢ型三元配合物的稳定常数Ｋ及相应的二元配合物稳定常数，配体的酸解离常数，结果表明，三元配合物的表征常数△ｌｇＫ、ｌｇＺ均大于统计期望值     

铝锶二元有序溶液的热力学性质

运用Ｐｅｌｔｏｎ和Ｂｌａｎｄｅｒ的修正似化学理论，分析了具有实际指导意义的Ａｌ－Ｓｒ二元系溶液的有序性特征并进行了热力学计算。在二元系的富铝端，形成的高熔点Ａｌ４Ｓｒ化合物是铝锶液态阴极熔盐电解过程中发生“钝化”现象的根本原因。     

镉（Ⅱ）,锌（Ⅱ）—取代水杨酸配合物的直线自由能关系

用pH-电位滴定法测定了在25℃,离子强度I=0.10(KNO_3)条件下,镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)与水杨酸、5-溴水杨酸、5-磺基水杨酸和3,5-二硝基水杨酸在水溶液中形成二元配合物的1,2级稳定常数。结果表明配合物的稳定性与取代水杨酸配体的碱性强度之间存在直线自由能关系。     

聚合物溶液分子热力学GCM模型的应用研究

在筛选出ＧＣＭ模型作为今后考察,改进和模型参数基团化的首选模型的基础上,进一步用ＧＣＭ模型关联了常温下所测的汽液平衡实验数据以及另外一些系统的汽液平衡实验数据,关联结果表明,ＧＣ模型对种类广泛的系统的汽液平衡是适用的,并得到了可基力化的能量相互作用模型参数。     

镉（Ⅱ）的某些三元配合物的超稳定性研究（Ⅱ）

在２５℃,μ＝０．１ｍｏｌ．ｄｍ＾－３ＫＮＯ３,ψＥｔＯＨ＝２０％条件下,用ｐＨ０电位滴定法测定了三元配合物Ｃｄ（Ｌ）（Ａａ）＾＋的稳定常数ｌｇβ及表征常数ΔｌｇＫ,ｌｇＸ,其中为１,１０－邻菲罗啉－５,６－二酮,５－硝基－１,１０－邻菲罗啉,Ａａ＾－为丙氨酸,酪氨酸,ＸＳ－苄基半胱氨酸,３－硝基酪氨酸。     

电位法测定铜——溴配合物的热力学稳定常数

用电位法测定了Ｃｕ－Ｃｕ（Ⅱ）在不同的溴化钠浓度，不同离子强度时的电极电势，应用分级平衡理论处理；求得Ｃｕ（Ⅱ）－Ｂｒ＾－配合物的累积稳定常数，确定最大配位数为６，并求得热力学稳定常数和相应的平均配合数。     

若干线型三核锰希夫碱配合物的研究

首次合成了5种线型三核锰(Ⅲ,Ⅱ,Ⅲ)配合物Mn_3LL_2~1(O_2CMe)_4·H_2O、Mn_3L_2~1(O_2CPh)_4·1/2H_2O、Mn_3L_2~2(O_2CPh)_4、Mn_3L_2~3(O_2CPh)_4和Mn_3L_2~4(O_2CPh)_4,其中L~1、L~2、L~3、和L~4分别为三齿希夫碱2(β—羟基乙基—亚胺)—戊酮(4)、2(β—羟基—β—甲基乙基—亚胺)—戊酮(4)、2(β—羟基乙基—亚胺)—4—苯基—丁酮(4)和2(β—羟基—β—甲基乙基—亚胺)—4—苯基—丁酮(4)的负二价阴离子,并运用电导率、磁化率、热分析、IR、UV—Vis和ESR等进行了研究。     

氟化沉淀法净化硫酸锌溶液中钙镁的热力学分析

对氟化沉淀法净化酸锌溶液中的镁离子进行了热力学分析。用ZnF2作为沉淀剂,在较低温度和较高pH下可有效净化溶液中有钙镁,并能控制指在溶液中的累积。     

新型钯（Ⅱ）抗肿瘤配合物的合成（I）

合成了新配体１，１０－邻菲罗啉－５，６－二酮的３个（Ｐｄ（Ⅱ）－ＡＡ－Ｃｌ２）型可用于抗肿瘤活性研究的配合物，ＡＡ为１，１０－邻菲罗啉（ｐｈｅｎ），５－硝基－１，１０－邻菲罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）和１，１０－邻菲罗啉－５，６－二酮（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）其中配合物Ｐｄ（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）Ｃｌ２和（ｄｉｏｎｅ－ｐｈｅｎ）为首次报道，合成的化合物均经元素色谱分析，红外光谱分析等进行了表征，明确了配合物     

金属配合物溶液的热力学研究 Ⅰ.Pb(Ⅱ)—Cl~-配位体系

本文在Pb(Ⅱ)—Cl~-配位体系的热力学研究中,应用Pitzer方程计算高浓、复杂的配合物溶液的活度系数.在无支持电解质存在下,设计安排了无液接电势的电动势法,测算了Pb(Ⅱ)—Cl~-体系在35℃配位反应的热力学平衡常数以及配离子的活度系数式中的维里系数值.计算了25℃时热力学平衡常数和不同离子强度下的浓度平衡常数.成功地预测了25℃时PbCl_2在NaCl溶液中的溶解度.     

四异硫氰合钴（Ⅱ）与质子化单氮杂15C5配合物晶体的生长和表征

用溶剂挥发法生长了标题配合物单晶，对其进行了元素分析、熔点测定、红外光谱分析和热分析．结果表明，单氮杂冠醚１，４，７，１０－四氧－１３－氮杂环十五烷与氢离子结合形成铵离子，四个硫氰酸根以氮端与钴（Ⅱ）离子配位形成配阴离子．铵离子与配阴离子通过离子键力结合成标题配合物．     

溶液中钴（Ⅱ）、镍（Ⅲ）的某些三元配合物中的直线自由能关系

用ｐＨ－电位滴定法测定了三元配合物ＭＡＢ（其中Ｍ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋），Ａ为２，２＇－联吡啶（ｂｉｐｙ）、邻菲咯啉（ｐｈｅｎ），Ｂ为顺丁烯二酸根（ｍａｌｅ￣（２－））、丁二酸根（ｓｕｃｃ￣（２－））、邻苯二甲酸根（ｐｈｔｈ￣（２－））、４－硝基邻苯二甲酸根（ｎｐｈｔ￣（２－）））在２５℃、离子强度为０．１ｍｏｌ·ｄｍ￣（－３）（ＫＮＯ＿３）条件下的稳定常数、相应的二元配合物稳定常数和配体的质子化常数，实验结果表明，三元配合物的稳定常数与二元羧酸配体的碱性强度之间存在良好的线性关系．从配体间相互作用等方面对配合物的稳定性进行了讨论。     

镉（Ⅱ）—氮杂芳香碱—邻氨基苯甲酸三元体系配位平衡

用 pH-电位滴定法研究了镉(Ⅱ)-氮杂芳香碱(2,2′-联毗啶、邻二氮菲)-邻氨基苯甲酸三元体系在溶液中的配位平衡;测定了在15℃,25℃,35℃,45℃以及离子强度μ=0.1(KNO3)时1∶1∶1三元配合物的稳定常数;求出了上述配合物的热力学函数,并对配合物的稳定性进行了讨论.