钛硅钒分子筛催化环氧化甲基氯丙烯的研究

采用变温水热合成方法制备了钛硅钒分子筛TSV。以此分子筛为催化剂,在无溶剂的条件下,对甲基氯丙烯与过氧化氢催化环氧化反应进行了研究,制得甲基环氧氯丙烷。利用正交实验,研究了反应温度、反应时间、催化剂用量及反应物摩尔比四个因素对甲基氯丙烯的转化率与甲基环氧氯丙烷的选择性的影响,分析甲基氯丙烯的转化率与甲基环氧氯丙烷的选择性,确定了较佳的反应条件,并进行了催化剂重复使用实验。实验结果表明所制备的催化剂具有较高的稳定性。     

环氧氯丙烷合成新工艺

采用磷钨杂多酸盐/TiO2为催化剂,以35%双氧水溶液为氧源催化氯丙烯进行环氧化反应合成了环氧氯丙烷,考察了反应条件对环氧化反应的影响。结果表明,通过加入适量的磷酸二氢铵能抑制环氧氯丙烷的水解而提高环氧氯丙烷的收率。氯丙烯环氧化反应的适宜条件为：以氯丙烯为原料和反应溶剂,磷酸氢二铵用量（相对于总反应物的质量分数）0.04%,反应温度45～50℃,反应时间4 h,n（氯丙烯）∶n（H2O2）=5∶1,n（催化剂）∶n（H2O2）=1∶100。在此条件下,H2O2的转化率为98.6%,环氧氯丙烷的选择性和收率分别为91.2%和85.4%。该催化剂的稳定性好,回收的催化剂性能接近新鲜催化剂。     

聚乙二醇缩水甘油醚类环氧树脂的制备及表征

聚乙二醇缩水甘油醚可以作为活性稀释剂、热稳定剂、交联剂等,具有广泛的用途。文章以聚乙二醇（二缩三乙二醇）和环氧氯丙烷为原料,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,合成了不犀分子量的聚乙二醇缩水甘油醚类环氧树脂（PEGO）。通过正交实验等实验方法研究了催化剂用量、原料配比、缩合反应温度、环氧化反应时间对反应产率的影响。同时,用傅立叶红外光谱、环氧值对产物进行了分析与表征。通过对实验结果分析,得出了二缩三乙二醇二缩水甘油醚（TGDE）的最优制备条件：催化剂用量为0．8mL、环氧化反应时间为3．5h、缩合反应温度为80℃、烷醇比为5：1。     

创新工艺

合成L-（-）-肉碱 浙江理工大学的研究人员研究出L-（-）-肉碱的合成方法：以自制手性salen—coⅡ为催化剂，水解动力学拆分外消旋环氧氯丙烷，得到高光学纯度的（s）-（＋）-环氧氯丙烷，再经季胺化、氰化、水解及离子交换制得L-（-）-肉碱，总收率为70％（以S-（＋）-环氧氯丙烷计）。     

乙二醇二缩水甘油醚的合成及表征

以乙二醇和环氧氯丙烷（ECH）为原料,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,合成了乙二醇二缩水甘油醚。通过正交试验的实验方法研究了原料配比、催化剂用量、开环反应温度以及闭环反应时间对产物收率和环氧指数的影响,并且用气相色谱、傅里叶红外光谱和核磁氢谱对产物进行了分析和表征。对正交实验的进一步验证和优化表明,乙二醇二缩水甘油醚的最适宜制备条件为：n(ECH)/n(乙二醇)为2.2,催化剂用量为乙二醇质量的0.5%,开环反应温度为50 ℃,闭环反应时间为1 h。最适宜工艺条件下合成产物的各项技术指标均优于工业生产技术指标。     

丙酸甲酯水解反应动力学研究

为了给工业中水解丙酸甲酯提供动力学支持,文中研究了以NKC-9型阳离子交换树脂为催化剂水解丙酸甲酯的动力学过程。在消除内外扩散的影响下,考察了转速、催化剂用量、反应温度以及水酯摩尔比等因素对丙酸甲酯转化率的影响,得出较优实验条件为转速400 r/min、催化剂用量为溶液总质量的7%,反应温度为343.15 K,水酯摩尔比5∶1。通过对328.15—343.15 K下的实验数据进行拟合,得到丙酸甲酯水解的动力学方程。通过实验与计算值的比较验证,此反应动力学方程合理,可用于模拟计算。     

废尼龙66水解再资源化及其动力学分析

以硫酸为催化剂,对废尼龙66（PA66）水解反应进行了研究,采用红外光谱（FTIR）和核磁共振氢谱（¹H NMR）对产物结构进行了表征研究,并确认为己二酸（AC）和己二胺（HMD）。采用L₉（3⁴）正交实验方法,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量及水用量等因素对水解反应结果的影响,并获得较佳的工艺条件：PA66和硫酸的摩尔比1∶2.5;PA66和甲醇的摩尔比1∶30;反应温度为110℃;反应时间为4h。在此工艺条件下,PA66转化率为100%,AC和HMD的摩尔收率分别达到98.06%和97.15%。动力学实验表明,PA66水解为一级反应,活化能为145.31kJ/mol。同时,对PA66在此条件下的水解反应机理进行了初步探讨。     

超声波作用下1,2-环己二胺的手性拆分

在超声波作用下,利用L-(+)-酒石酸对外消旋的1,2-环己二胺进行手性拆分得到了光学纯的(1R,2R)-1,2-环己二胺。考察了反应时间、不同类型的酸及其用量对拆分反应的影响,通过正交实验得到了最佳的反应条件:超声反应时间15min、用甲酸做催化剂、用量为15.5mmol甲酸/20mmol环己二胺,在此条件下拆分产率为95.2%。     

对苯二甲酸与1,4-环己烷二甲醇直接酯化反应的研究

研究了对苯二甲酸（TPA）与1,4-环己烷二甲醇（CHDM）的直接酯化反应,讨论了酸/醇配比、催化剂用量对酯化反应的程度、反应时间的影响,对实验过程及动力学处理方法进行了分析探讨,并对实验结果进行了相应的整理,得到了该反应的动力学参数,确定了较佳的工艺条件。此外,在相同酸/醇配比和催化剂用量时还进行了TPA与乙二醇（EG）的直接酯化实验并进行了酯化动力学分析。结果表明,较佳的工艺条件为酸/醇比1:1.6,催化剂用量3.5/104（质量比,下同）;TPA与CHDM的直接酯化反应比TPA与EG的反应对温度的敏感程度低,反应时间短、活化能小。     

NKC-9离子交换树脂催化醋酸甲酯水解动力学研究

用间歇搅拌釜式反应器对醋酸甲酯在离子交换树脂NKC-9上的水解动力学进行了实验测定,考察了反应温度、水酯物质的量比和催化剂用量对醋酸甲酯水解率的影响。在消除内外扩散影响的条件下,得到了拟均相反应条件下的醋酸甲酯水解动力学方程。     

水解动力学拆分合成手性环氧氯丙烷用催化剂研究

水解动力学拆分是目前合成手性环氧氯丙烷的有效方法。salen催化剂的应用使得该反应得到的手性环氧氯丙烷产率高且具有高光学纯度,因此,关于salen催化剂的研究得到广泛关注。综述了合适salen催化剂的研究发现和完善过程,提出了引入价廉、具有高催化活性和高重复利用性的催化剂仍是当前乃至今后该领域研究工作的重点。     

催化合成混合醇缩水甘油醚环氧树脂的工艺研究

采用1,2-丙二醇、正丁醇和环氧氯丙烷为原料,在相转移催化剂的作用下反应,通过正交实验合成了高环氧值、低粘度的缩水甘油醚.研究了其合成工艺,并考察了原料配比、催化剂量、反应温度和时间、碱用量等因素对实验的影响,最终确定了最佳工艺条件.     

烷基糖苷的转糖苷合成法研究

采用转糖苷合成了十二烷基葡糖苷。通过正交实验,对原料配比、催化剂用量和醇交换反应温度等因素对产率的影响进行了考查。得到最佳反应条件为 ｎ（糖）∶ｎ（正丁醇）∶ｎ（正十二醇）∶ｎ（催化剂）＝ １∶６∶８∶０００６,反应温度 １１０℃,影响产率的主要因素为正丁醇配料比和催化剂用量     

正癸基缩水甘油醚的合成与工艺优化

研究了相转移催化剂存在下，癸醇与环氧氯丙烷为原料合成癸基缩水甘油醚的工艺条件下，考察了n(癸醇）：n(环氧氯丙烷）、反应温度和反应时间等因素对反应影响，通过正交实验优化了合成工艺条件。实验表明：苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂；n(癸醇）：n(环氧氯丙烷）为1：1．15，反应温度为70℃，反应时间为3．5h，癸基缩水甘油醚收率90％以上。     

甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成

甲基丙烯酸甲酯和甲醇反应得到甲基丙烯酸钾,和环氧氯丙烷（ECH）反应,合成了甲基丙烯酸缩水甘油酯。考察了催化剂选择、反应温度、反应时间、物料配比、催化剂用量等因素对反应的影响。结果表明,较佳的反应条件为：十六烷基三甲基溴化铵为催化剂,反应温度1100C,反应时间4h,n（甲基丙烯酸钾）：n（ECH）：1：7,催化剂用量0．2g。在此条件下,产品收率可达79％,含量大于98％。     

响应曲面法优化(salen)Co(Ⅲ)(OAc)拆分手性环氧氯丙烷的制备工艺

以(salen)Co(Ⅲ)(Oac)为催化剂不对称选择性水解制备手性环氧氯丙烷,采用响应曲面法中的Box-Behnken设计对影响手性环氧氯丙烷光学纯度的4个主要因素(反应温度、水用量、催化剂用量、反应时间)进行优化,建立手性环氧氯丙烷光学纯度的二次多项回归模型方程,并对回归系数进行显著性检验和方差分析。实验结果表明,当反应温度为46.02℃、水与环氧氯丙烷的摩尔比为61.10、催化剂与环氧氯丙烷的摩尔比为0.003937、反应时间为18h时手性环氧氯丙烷的光学纯度最高,最高光学纯度预测值为102.18%,与实测平均值99.61%基本相符,优化模型有效可靠。     

钴-硼/二氧化锆催化剂催化硼氢化钠水解制氢研究

采用浸渍负载-还原法制备了钴-硼/二氧化锆催化剂,研究了催化剂在催化硼氢化钠水解制氢中的性能。研究了催化剂的制备条件（钴与二氧化锆物质的量比、钴与硼氢化钠物质的量比）对其催化性能的影响,并考察了催化剂用量、反应温度、搅拌转速对硼氢化钠水解制氢的影响。结果表明,在钴与二氧化锆物质的量比为0.16:1、钴与硼氢化钠物质的量比为1:5条件下制备的钴-硼/二氧化锆催化剂催化硼氢化钠水解制氢的速率最快。硼氢化钠水解制氢速率随催化剂用量的增加和反应温度的升高而增大,随搅拌转速的增加呈现先增大后减小的趋势。反应动力学计算出钴-硼/二氧化锆催化剂催化硼氢化钠水解对硼氢化钠的浓度属于零级反应。钴-硼/二氧化锆催化剂的硼氢化钠水解反应活化能为43.97 kJ/mol。     

麦草阳离子型吸附剂的合成及对硝酸根的去除

以环氧氯丙烷为醚化剂,二甲胺为反应剂,对麦草秸秆改性合成阳离子型吸附剂。该文以改性后产物对NO3-的去除率为指标,分别考察了制备过程中单一影响因素,并结合正交实验得出影响因素结论与最佳改性条件。实验结果表明,催化时间是影响麦草秸秆改性效果的主要因素,麦草投加量、催化剂用量、二甲胺用量、活化反应和反应时间是次要因素;最佳改性条件为,当固定环氧氯丙烷和N,N-二甲基甲酰胺分别为20 mL和25 mL时,麦草投加量是2 g,催化剂用量是15 mL,二甲胺用量是30 mL,活化时间1 h,催化时间1 h,反应时间3 h。在此条件下硝酸根的去除率可达78.13%。     

羟戊醛的合成及其动力学研究

羟戊醛是多种精细化学品合成的重要中间体。采用正交实验设计法考察羟醛缩合制备羟戊醛的反应规律,并对缩合反应的动力学进行了研究。最佳反应条件：碳酸钠催化剂的用量为0.029mol/molHCHO,n（甲醛）∶n（异丁醛）=1∶1,反应时间5h,反应温度66℃。在此条件下产物收率可达97.6%。实验验证了推导出的合成羟戊醛反应的动力学模型,并得出反应速率方程。     

Synthesis of R-(+)-α-lipoic acid

以6,8-二氯辛酸为原料,S-(-)-α-苯乙胺为拆分剂进行拆分反应得到R-(+)-6,8-二氯辛酸;经酯化制得R-(+)-6,8-二氯辛酸乙酯;后经硫化水解一步合成R-(+)-α-硫辛酸。考察了投料比、溶剂、催化剂、温度等条件对产物收率、比旋光度的影响。结果表明：拆分反应较佳条件为n[S-(-)-α-苯乙胺]∶n（6,8-二氯辛酸）=0.45∶1,溶剂为乙酸乙酯;酯化反应较佳条件为催化剂为对甲苯磺酸,反应时间7 h;硫化反应较佳条件为温度为65 ℃;相转移催化剂用量0.4 g,总收率为44.3%。通过红外光谱、比旋光度、核磁共振等对产物和中间产物进行了表征。