气相法PE催化剂技术进展及研究设想

就国内外气相法ＰＥ催化剂的研究和技术进展进行综述，并对各种ＰＥ催化剂的制备和性能加以简要介绍，对齐鲁石油化工公司ＰＥ中试装置今后的研究工作提出的设想。     

Unipol气相法聚丙烯工艺技术进展

从聚合工艺、聚合产品和装置应用情况等方面介绍了Unipol气相法PP工艺。该工艺采用独特的气相流化床反应器技术和先进的给电子体技术,在气相法PP工艺聚合技术方面处于全球领先地位。我国已引进该工艺装置8条生产线,可生产均聚合、无规共聚合和抗冲共聚合等全系列PP产品。根据国内情况,指出掌握该工艺和产品的特点是我国技术人员在Unipol气相法PP工艺装置上进行新产品开发和产品质量升级的重要研究方向。     

Unipol气相法聚乙烯技术进展与启示

综述了Unipol催化剂技术中典型的4类聚乙烯(PE)催化剂的特性,介绍了气相法PE装置扩能技术的进展。指出国内PE企业应加快催化剂的国产化进程,装置扩能改造增加生产能力,产品结构定位与调整要适时而变,从而缩短与世界先进水平的差距。     

用于Unipol工艺的茂金属催化剂技术开发进展

论述了用于Ｕｎｉｐｏｌ工艺的茂金属催化剂技术进展。     

Unipol工艺聚乙烯Ziegler-Natta催化剂研究及应用进展

综述了8种适用于Unipol工艺气相聚乙烯Ziegler-Natta催化剂的制备路线,分析了各催化剂的优缺点:M催化剂应用范围广,但活性低;BCG-Ⅳ催化剂制备中加入促进剂,初始活性和总活性都高;SCG-1催化剂制备工艺简单,活性适中;GM催化剂在载体活化过程中引入了特殊结构的给电子体,催化剂活性高、聚合物堆积密度也高;J催化剂性能优异,是Unipol工艺催化剂的发展方向;BCS-02催化剂较适合冷凝态操作;BCS-01催化剂制备工艺独特,但制备条件要求高;SLC-S催化剂不以硅胶作为载体,在保证催化剂高效率的同时,成本大大降低。对我国Unipol工艺Ziegler-Natta催化剂的研究及国产化提出了建议。     

Unipol气相法聚乙烯工艺技术进展

Unipol工艺是生产线型低密度聚乙烯(LLDPE)的常用方法,是高效催化剂与气相流化床相结合的工艺。美国联合碳化物公司(UCC公司)的冷凝态技术可极大提高反应器的撤热能力,从而大幅提高了时空产率;UCC公司开发的UnipolⅡ工艺采用两个串联的反应器可生产双峰聚乙烯,但装置的设备投资大、使用效率低、操作费用高。美国ExxonMobil化学公司的超冷凝技术是在循环气流中加入高浓度的惰性冷凝介质,操作时冷凝液的质量分数可高达15%~50%,生产能力可提高到250%以上.美国Univation公司研发的一种新型催化剂,实现了在单个反应器里生产双峰高密度聚乙烯,降低了约40%的成本;该公司采用其开发的第二代茂金属催化剂生产的茂金属LLDPE,其制品具有优异的加工性能、光学性能和力学性能及良好的热封性。     

气相法聚乙烯高效催化剂的进展

综述了国内外气相法聚乙烯高效催化剂研究进展概况,以及各种新型高效催化剂制备技术和性能,并对开发我国新型高效推化剂提出了看法。     

Unipol全密度PE工艺进展

综述了Unipol聚乙烯工艺的进展。UnipolⅡ工艺生产的薄膜级聚乙烯树脂很好地综合了韧性和加工性，向加工多样性和线型低密度聚乙烯膜的减薄推进了一大步；研制出生产双峰分布聚乙烯的双金属催化剂；减少了生产粘性聚合物时流化床反应器结块；冷凝态技术取得重大进展；对流化床反应器底部进气口进行改造等。调查了国内该工艺应用厂家在生产中遇到的问题和相应的对策，提出了扬子石油化工公司引进该工艺时应注意催化剂专利，反应器结构，设备（如循环气压缩机）等方面的问题，并对生产及产品开发提出了建议。     

新型气相法全密度聚乙烯高效催化剂

本新型络合载体型气相法全密度聚乙烯高效催化剂制备过程中无需预聚合,具有活性高（５０００～１００００ｇＰＥ／ｇ ｃａｔ）、氢调敏感、共聚能力强等优点;流动性好,初活性适中,粒子形态也好,因而适合在我国引进的大下基层气相法流化床装置上使用。     

YS-842B催化剂用于丙烯气相聚合工艺

开发了一种适于丙烯气相聚合的催化剂YS-842B．并与国产的同类催化剂进行了比较。结果表明,YS-842B催化剂与国产同类催化剂的组成和颗粒形态相近;聚合动力学行为、氢凋敏感性、共聚合性能相当。采用YS-842B催化剂制备的聚合物具有更窄的粒径分布。     

气相聚乙烯BCG催化剂的工业应用

介绍了BCG催化剂在Unipol气相法聚乙烯装置上的工业应用。工业试用表明，BCG催化剂的流动性能、氢调和共聚合性能良好，活性较高，综合性能优良；树脂性能测试表明，用BCG催化剂生产的薄膜级线型低密度聚乙烯树脂的加工性能良好，产品物理、机械性能达到优级品标准。     

气相法聚乙烯SCG-1催化剂的工业应用

介绍了气相法聚乙烯SCG－1催化剂的评价结果和工业应用情况，并与进口催化剂所生产的薄膜产品性能进行了对比。结果表明，用SCG－1催化剂生产中、低密度产品时，催化剂实际活性分别为9和8kg/kg。用SCG－1催化剂生产的树脂产品颗粒分布均匀，产品质量良好，均为优等品，特别是薄膜产品的雾度和外观等级较进口催化剂生产的薄膜产品好。     

铬/钒双金属催化剂催化乙烯气相聚合

在实验室小试气相聚合釜中对铬/钒双金属催化剂进行乙烯聚合评价,考察了不同聚合温度和压力时催化剂的性能,研究了不同条件下催化剂的动力学行为,并将其聚合动力学曲线与用工业铬系催化剂的进行了比较。结果表明:随着聚合温度升高,用铬/钒双金属催化剂制备的聚乙烯的相对分子质量减小,熔体流动速率增大,在所研究聚合温度范围内铬/钒双金属催化剂对温度更敏感;随着聚合压力增大,催化剂活性显著提高,聚乙烯相对分子质量增加;聚合动力学曲线与铬系催化剂不同,聚合反应速率先增大再降低最后逐渐达到平稳。     

气相法聚乙烯中试装置流化床反应器的改进

运用流化力学的观点对流化床反应器进行分析和研究,并对影响流化状态的设备部件进行改进,解决了中试装置小反应器的运行问题。     

Unipol工艺气相法聚乙烯流化床反应器回路压降的控制

Unipol气相法聚乙烯生产工艺中,反应器循环回路系统压降的控制是制约装置长周期运行的主要因素之一,对循环回路压降进行系统分析,探讨影响回路压降的关键因素,减缓压降上升的速率,对装置稳定生产有非常积极的意义.结果表明:通过设置合理出料时间、优化异戊烷浓度、调节循环气表观流化气速,以及控制粉料的质量等措施可以有效控制循环...     

气相法mPE的性能剖析

茂金属聚乙烯（mPE)具有优越的力学性能和光学性能，这与茂金属催化剂的催化性能及其聚合物特殊的链结构形式密切相关。对国内开发的mPE进行了结构表征，结果表明：mPE薄膜的力学性能和光学性能明显优于线型低密度聚乙烯产品，其耐穿刺性能明显好于其他聚乙烯产品。     

控制气相PE流化床高度对装置运行周期的影响

分析了聚合过程中控制流化床床高对聚合物粒径,催化剂聚合产率和装置运行周期的影响.增加流化床床高,有利于聚合物粉料对反应器上部扩大段的冲刷,有效减少了粉料堵塞循环回路和反应器结块的发生几率,提高了聚合反应器运行周期.     

BCM型催化剂在Innovene气相法聚丙烯装置上的应用

考察了国产BCM型催化剂在Innovene气相法聚丙烯(PP)装置上的工业应用,并开发出超柔无纺布专用PP新产品——PPR-Y40-V。结果表明:BCM型催化剂具有很高的活性,最高达63.3 kg/g,且氢调敏感性好;PPR-Y40-V粉料粒径较大且粒径分布窄,粒径大于0.85 mm的PP粉料占94.1%;BCM型催化剂完全可以用于Innovene气相法PP工艺。