双氧水处理-连续滴定法测定铜电解液砷锑

为解决铜电解液中砷锑铋之间复杂化学反应所引起的砷锑分析误差大的问题,在含砷锑矿石的砷锑连续滴定方法基础上,模拟了铜电解液中砷锑的存在环境,开发出适合于铜电解液砷锑测定的双氧水预处理 连续滴定法。首先采用适量双氧水消除As,Sb对砷锑分析结果的影响,再依次加入硫酸和硫酸肼两次冒浓烟至瓶颈,冷却后于盐酸介质中,以次甲基兰 甲基橙为指示剂,先用硫酸铈标准溶液滴定Sb,再用溴酸钾标准溶液滴定As。实验表明,连续滴定法中,适宜的硫酸加入量为20 mL,发烟时间为5 min,滴定锑时的盐酸浓度为43 mol/L,温度为70 ℃,滴定砷时的盐酸浓度为18 mol/L,温度为80 ℃。采用本方法分析合成铜电解液,砷、锑的回收率分别为96 %和104 %。采用该方法分析铜电解生产线上铜电解液,测得结果与原子吸收光谱法吻合,相对标准偏差（n=6）小于12%。     

铜电解液高As自净化工业实践

采用高砷电解液生产高纯阴极铜,两年的生产实践表明,当铜电解系统电解液中As控制在11～12 g/L时,Sb和Bi分别稳定在0.8～0.9 g/L、0.15～0.2g/L之间,As、Sb、Bi自净化脱除率分别为78.75%、94.77%、95.98%。同时,高砷电解对阴极铜质量、A级铜产出率、电解直流电单耗、添加剂单耗均无显著影响。电解液高As电解,大部分杂质锑铋以自净化形式进入阳极泥和过滤渣,电解液中积累的杂质量大量减少,计算表明原电积净化系统处理能力提高30%,净液量减少61.54%,直流电单耗下降15%,经济效益显著。     

离子交换树脂脱除铜电解液中的锑和铋

采用新型树脂SF-11脱除铜电解液中的锑和铋。结果表明,SF-11树脂可有效脱除电解液中的Sb、Bi、Fe3+,同时对Cu2+、Ni 2+等基本不吸附;当流速为4BV/h时,锑的脱除率≥95%,铋的脱除率≥75%。用EDTA作为脱附剂,树脂可再生使用。     

铜电解液中锑氧化还原规律及其价态转化途径

以含H2SO4、As、Sb、Bi的酸性溶液为研究体系,采用化学分析及电化学测试,研究了电解液中锑的氧化还原规律及价态转化途径。实验表明,在铜电解液中,溶解的氧气在一定温度下将Sb(III)氧化,其中砷可显著促进Sb(III)的氧化。通过向电解液中加入适量双氧水可实现电解液中锑的氧化,促进砷锑铋的共沉淀反应。电化学测试表明,加入Sb(III)后,阴极过程在-0.13 V出现还原峰,阳极过程在0.03 V出现氧化峰,随着三价锑浓度增加,阳极过程氧化峰电流先增大再减小。加入Sb(V)后,阴极过程在-0.1 V出现还原峰,阳极过程在0.05 V出现氧化峰,随着五价锑浓度的增加,阳极过程峰电流逐渐增大。采用H2O2氧化方法调节电解液中nSb(III)/nSb(V)至1∶4附近,Sb、Bi在一定条件下脱除率分别达到68.2%和83.7%。     

ICP-AES法测定铜电解液中As、Sb、Bi、Ni含量

建立了电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)同时测定铜电解液中的As、Sb、Bi、Ni元素含量的分析方法。确定了分析谱线、酸介质浓度的最优条件,研究了电解液中铜、酸基体效应影响。对方法准确度和精密度进行试验,结果表明:方法加标回收率为96.0%～100.8%,相对标准偏差(RSD,n=11)小于1.4%,检出限小于0.02ug/ml。方法操作简便,分析速度快,分析结果准确性高,适合铜电解液中的砷、锑、铋、镍同时分析。     

铜电解液的净化试验研究

针对铜电解液的净化,提出了一种新流程,涉及锑铋吸附分离、电积脱铜、分步硫化铜砷、酸盐分离和镍回收。用离子交换树脂吸附去除铜电解液中的锑、铋;在铜质量浓度5 g/L条件下对电解液进行电积得到A级阴极铜;电积后液用硫化氢沉淀铜砷,使砷开路;最后含硫酸电解液通过酸盐分离得到硫酸和硫酸镍溶液,硫酸返回系统,硫酸镍溶液回收镍。采用此工艺对砷、锑、铋、镍开路,避免了硫酸铜晶体和黑铜泥产生,铜直收率得到提高。     

TBP与N1923协同萃取铜电解液中的砷锑铋

采用TBP和N1923协同萃取铜电解液中的砷、锑、铋,考察TBP和N1923的浓度、电解液酸度、相比、时间、反萃取相比等因素对萃取过程的影响。结果表明,当有机相组成为60%TBP+25%N1923+5%异辛醇+10%磺化煤油,萃取相比O/A=3时,砷、锑、铋的单级萃取率分别为58.01%、53.49%和68.97%。在反萃相比O/A=2时,用水反萃砷的单级反萃率为53.61%。在反萃液组成为反萃剂50g/L、硫酸1mol/L,在反萃相比O/A=2时,锑、铋的单级反萃率分别为58.63%和79.46%。     

双向平行流铜电解生产实践

从电解液温度、电解液中铜和酸的浓度、阳极泥沉降、结垢清洗等方面对顶侧双向平行流和底侧双向平行流铜电解槽生产情况及条件进行比较。结果表明,顶侧双向平行流有利于阳极泥沉降,可降低阴极铜含银,阳极泥清洗时间短;底侧双向平行流电解液流动更为简单,循环条件好,但不利于阳极泥沉降、不便于清洗。高银阳极宜采用顶侧双向平行流,利于提高银回收率;低砷高锑高杂阳极,阳极中摩尔比As/(Sb+Bi)<2,阳极泥沉降差,宜采用顶侧双向平行流,提高阳极泥沉降;高电流密度(大于400 A/m²),阳极中摩尔比As/(Sb+Bi)>2,阳极泥沉降好,宜采用底侧双向平行流,循环条件更好。     

铜电解黑铜渣处理工艺应用研究

正本研究采用加碱湿磨后固砷焙烧,使铜精炼生产电铜过程中产生的大量含砷锑铋的黑铜渣中的砷与碱生成易溶于水的砷酸钠,在水浸脱砷工序中进入溶液;水浸液中的砷加石灰生成砷酸钙沉淀填埋;脱砷后滤液含碱高、含砷极低,可部分返回循环使用;其它返铜盐厂沉镍工序替代一部分纯碱使用;滤渣进行硫酸浸出,酸浸液可用作生产铜盐产品;硫酸浸渣用于提取锑、铋、银,取得了很好的经济技术指标。现有铜精炼系统电解液净化过程中,砷、锑、铋与铜一起在阴极上析出,产出成分复杂含砷较高的黑铜渣。其数量通常为电铜量的1.0%~1.5%,渣中含铜     

铅阳极泥中铜、铋的测定

铅阳极泥中大量锑、砷的存在影响铜铋的测定。采用HBr挥发达不到理想效果。本文探讨了用硫化钠分离锑、砷，以碘量法测铜，硫脲光度法测铋，结果较满意。     

高砷锑铜阳极电解精炼机理的讨论

一、前言 在铜电解精炼的一般概念中,砷锑由于As~(3 )/As、Sb~(3 )/Sb电位和Cu~2 /Cu的电位非常接近,而被认为是最有害的杂质,因此对阳极板中的砷锑含量和电解液中的含砷浓度提出了较为严格的限制。然而我厂近年来实现的高砷锑阳极的电解精炼,阳极含砷高达0.3～0.48％,锑0.2～0.4％;电解液含砷     

废铜料用于铜电解液中和水解法净化新工艺

本试验研究旨在寻求铜电解液净化脱除砷、锑、铋,同时兼顾废铜料综合利用新工艺。结果表明,中和水解法效果显著。     

用盐酸浸出-水解法从分银渣中分离锑铋铜

研究了采用盐酸浸出—水解法从分银渣中分步分离锑、铋、铜和银,考察了各因素对有价金属分离效果的影响.结果表明:在盐酸浓度6 mol/L、液固体积质量比6/1、浸出温度80℃、浸出时间2.0 h、搅拌速度350 r/min条件下,锑、铋、铜浸出率分别为91.93％、96.44％ 和98.27％;通过调节富锑、铋、铜浸出液pH分步沉淀锑、铋,在p H=1.0、陈化时间4 h条件下,锑、铋水解沉淀率分别为96.21％ 和0.84％,得到锑质量分数为58.48％ 的锑富集物;控制锑沉淀母液p H=2.5并陈化4 h后,铋水解沉淀率为99.96％,得到铋质量分数为54.78％ 的铋富集物.该法可用于从分银渣中综合回收多金属.     

铜冶炼过程中杂质元素走向探析

依据铜冶炼工艺流程、按季度频率、以南北厂区和全厂为单元,对砷、锑、铋、铅4种杂质元素的走向进行为期1年的跟踪调查。结果表明,4种杂质元素的投入产出比分别为As 1.047 8、Sb 0.852 2、Bi0.990 0、Pb 0.937 8;4种元素在FF烟尘、转炉渣、白烟尘、电炉渣、铜砷滤饼、黑铜泥中的富集度较高;冷铜带入的杂质量接近铜精矿带入量的15%～25%。     

脉冲电解铜电解液的净化

研究了脉冲电解铜电解液的净化方法,用电积法脱铜脱砷,用活性炭吸附铋和锑。并对用净化前后的电解液电解得到的阴极铜沉积层效果进行了比较,净化后效果明显好于净化前的。     

高铜砷废水处理工艺改进

本文就铜阳极泥中砷、锑、铋等杂质含量的提高对处理高铜、砷废水造成的影响进行了分析 ,提出了相应的改进措施 ,取得显著效果     

树脂除杂技术在铜电解工业化应用研究

采用树脂对铜电解液中杂质锑和铋进行深度净化除杂的工业化应用试验,结果表明,该技术对铜电解液中杂质锑和铋的去除率均大于95%,吸附树脂锑和铋的解析率均大于95%,除杂过程中电解液中铜、镍离子含量基本不变,经过净化后的铜电解液持续返回铜电解生产系统,生产运行良好,阴极铜产品质量符合GB/T 467-2010标准中规定的Cu-CATH-1要求。     

高杂质铜阳极泥的处理

介绍贵溪冶炼厂处理高砷、铋、锑、铜阳极泥的强化措施及其在生产上取得的成效。     

从铜阳极泥分银渣低温碱性熔炼浸出液中回收锑、锡的研究

铜阳极泥分银渣经低温碱性还原熔炼浸出后,获得含锑、锡和砷的浸出液,浸出液中锑通过双氧水氧化沉淀的方法直接制取锑酸钠,沉锑后液中的锡通过调节p H的方式生成沉淀分离。沉锑阶段考察了双氧水加入量、反应时间、双氧水浓度对沉淀率的影响,最优条件为:加入两倍理论量的双氧水,双氧水浓度为10%,反应2 h,锑沉淀率达99%,粗锑酸钠经过精制后符合一级电子工业标准HG/T 3254-2001。分离回收锡最佳p H=8,锡沉淀率达到98%。该方法有效的分离回收了分银渣中的锑和锡。     

铜酸比例对铜电解阴极铜质量的影响机理分析

铜酸比例是影响铜电解正常生产的关键指标,铜酸比例失衡容易加剧浓差极化,提升杂质离子浓度,从而影响阴极铜质量.本文通过现场跟踪考察铜电解过程中不同区域、不同时间下铜离子浓度,硫酸浓度与As5+、Sb3+、Bi3+、Ni2+浓度的变化趋势,以及相应的阴极铜质量,分析铜酸比例对阴极铜质量的影响机理,得出以下结论:铜酸比例失衡...